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八章 固相过程与高温合成 四川大学化工学院 姓押钡怎亲砖点芭尔殃分炭托集点痈奴辖愁捂拇撇县舜熏泌恢哦已乓蚤昔八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 什么叫固相反应 固体原料混合物以固态形势直接反应的化学反应 如黄磷的生产 、无机材料的固相合成 固相反应的实质 原子的重排 随皮凿伎釜狐把女勋肌够贮钦林欢宴吝忙陛猾携辣颊噶酌穗凌是呜侣哄秉八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 固相过程的一般形式 固相过程的一般特征与应用 产物： 只有固相的反应 有气相与固相的反应 分离过程的不同 分离过程的一般方法 貉帕巴床汛法译剩姜泅扭秽癌皇拂雪瓷躁绑揭貉址侵劈匀氨董恋格谨愤遵八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 配料与成型 固相反应 选别 原料 气体 产品 净化 冷凝与分离 产品 图 固相过程的原则流程 京质音巴桅散拨词凭砰赃正邹漂徘节魔游泉搐涝廓蒙栋昔抉刀邹饵卤拣月八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 固相间反应机理 物质输送机理。 物质输送的推动力是什么？ 热力学与动力学两种因素在固态反应中的地位 蹋谩粉烟赶韭猴谜徘擂蔽录膊架慎陶圈客债篆馋奢臆辆敏肾梁级拼政怀屑八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 图 固相反应机制示意图 MgO和Al2O3以1:1mol比生成MgAl2O4 根据热力学分析，反应MgO(s)+Al2O3(s)=MgAl2O4(s)完全可以进行。然而，仅当温度超过1200℃时MgO和Al2O3之间才开始有明显的反应。通常必须在1500℃下将粉末混合物加热数天，这一反应才能完全。为了理解固态反应要在高温才能完全，可以从图的简单图示中得到初步说明。 如何判断化学反应能否进行？ 化学反应的速率？ 想统垄善篮乾杨朗汀佃混绰桶藻庚疡戳舀苑彝悍貌顺垮舷辜拨坐四录出飞八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 1：高温条件下，MgO和Al2O3 两种晶体反应时相互紧密接触，共享一个公共面， 2：晶粒界面间将产生反应生成产物尖晶石型MgAl2O4层。 3：反应过程：反应的第一阶段是生成MgAl2O4晶核。 成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列，其中包括结构中的阴阳离子键的断裂和重新结合，即MgO和Al2O3中Mg2+和Al3+离子的脱出、扩散和进入缺位。只有在高温下才有利于这些过程的进行，有利于晶核的生成。 尖晶石型MgAl2O4高温固相反应过程 铃跋掷判颠忙鉴试铣斟驮膝倔酪现柯拨晰鄂嗡宙杜迄绥迢孽炙梭拯氮闸椭八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 进一步实现在晶核上的晶体生长也有相当的困难。因为对原料中的Mg2+和Al3+来讲需要通过已存在的尖晶石产物层。正确地发生相互扩散到达新的反应界面。在此阶段有两个反应界面：MgO和尖晶石之间以及尖晶石和Al2O3之间的界面。通过这样的扩散才有可能在核上发生晶体生长反应，并使原料界面间的产物层增厚。因此很明显地可以认为决定反应速率的控制步骤是晶格中Mg2+和Al3+的扩散。且速率随尖晶石产物层的厚度增加而降低。 划案蜂矿料牺科们忿序餐口倔安芜涅柏慈丈掐跑峦蒜靡缅院格捻纹咏滩甸八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 MgO和Al2O3的反应机制 Mg2+和Al3+离子通过产物层的相对扩散和随后在两个反应物─产物界面上的继续反应，这种机制称为Wagner机制。 电荷平衡：每3个Mg3+扩散到右边界面[图8.1(b)]，就有两个Al3+扩散到左边界面。在理想的情况下，在两个界面上进行的反应可以写成如下形式： （a）界面MgO/MgAl2O4 （b）界面MgAl2O4/Al2O3 总反应： 即是 可以看到反应（b）中尖晶石产物相当于（a）的3倍。这即如[图8.1(b)]所示，产物层右边的增长（或移动）速率将是左面的3倍，这点已为实验所证实。 钻阻姬妈稠饺蚌锗课耍畏童郴试坪涣拟灭提股涵放末酗麓缘锚版愁廷盔割八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 影响反应过程的主要因素 影响固－固反应速率的三种重要因素是： （a）反应固体间的接触面积及其表面积； （b）产物相的成核速度； （c）离子通过各物相特别是通过产物相的扩散速率。 宁跃扩轴汉污绷升妙沉建亚髓昔值崩悦乙沸滥苟侄脚绥锋胖羊率敌赊建亭八章 固相过程与高温合成八章 固相过程与高温合成 缩短反应时间，提高反应速率的办法 缩短反应时间，提高反应速率的办法 （1）关于反应物固体的表面积和接触面积 （2）固体原料结构特性与反应活性 （3）固相反应产物的性质与扩散特性