水中化学需氧量检测方法-密闭回流滴定法..docVIP

水中化學需氧量檢測方法－密閉迴流滴定法 中華民國96年8月1日環署檢字第0960058228B號公告 自中華民國96年9月15日起實施 NIEA W517.51B 一、方法概要 化學需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱COD）是水中有機物污染最常用的指標之一，其檢測方法除了開放式重鉻酸鉀迴流法外，也可使用本密閉迴流滴定法。測定的程序是在消化管中依序加入過量之重鉻酸鉀，硫酸及水樣後，於密閉消化管中在150℃下加熱迴流；待反應完成後，以硫酸亞鐵銨滴定溶液中殘餘之重鉻酸鉀，由所使用之硫酸亞鐵銨體積，即可換算求得水樣中之化學需氧量。 二、適用範圍 本方法適用於氯離子濃度小於2,000 mg/L，COD值介於10至220 mg/L水樣之分析。若水樣COD值太高時，則須予適當稀釋後才能進行檢測。 三、干擾 ?(一) 不同來源的水樣其基質各不相同。若待分析水樣中所含有機質濃度太高時，可能在樣品消化時因密閉試管中壓力過大而爆裂，因而造成實驗室與人員安全的危害。因此使用本方法時，分析人員須先瞭解水樣基質並判斷本法的適用性，以免造成傷害。 ?(二) 吡啶（pyridine）及其同類化合物因無法被氧化，將導致水樣COD值偏低的測定結果。 ?(三) 揮發性之直鏈脂肪族化合物不易被氧化，迴流過程中所加入之硫酸銀試劑具有催化作用，可加速其分解。 ?(四) 氯離子會被重鉻酸鉀氧化生成氯而產生正干擾，此種干擾可加入硫酸汞排除。當水樣量為5 mL時，加入0.1 g硫酸汞，假設氯離子濃度為2,000 mg/L，則硫酸汞與氯離子之重量比為10：1；若已知水樣中氯離子濃度小於2,000 mg/L，則只要維持硫酸汞：氯離子＝10：1比例即可；但當氯離子濃度大於2,000 mg/L時，本方法即不適用。溴及碘離子之干擾與去除與氯離子相同。 ?(五) 水樣中亞硝酸鹽氮濃度通常小於1 mg/L，在此情況下干擾可忽略。至於高濃度亞硝酸鹽產生之干擾，可依每1 mg亞硝酸鹽氮加入10 mg胺基磺酸（Sulfamic acid）來排除，惟在空白樣品中須加入相同量的胺基磺酸。 (六) 無機鹽類如六價鉻離子、亞鐵離子、亞錳離子、硫化物、亞硝酸鹽氮及亞硫酸鹽等會因氧化還原反應而造成干擾。 四、設備 ?(一) 消化管（Digestion vessels）：通常使用硼矽酸玻璃試管，其規格如下：16 × 100 mm，20 × 150 mm或25 × 150 mm。試管之蓋子另需備有鐵氟龍（TFE）的內襯。消化管於初次使用前，需先檢查管蓋的鐵氟龍內襯是否會滲漏，並以20%硫酸清洗消化管及蓋以避免污染。依據檢測靈敏度的需求，可選用合適的消化管尺寸；對COD值較低的水樣，以選用25 × 150 mm的試管為宜，因其所取的水樣體積較大。 　　　　除上述規格之試管外，也可使用容量為10 mL（直徑約為20 mm）的硼矽酸玻璃小瓶（borosilicate ampule）。水樣和試劑置入後，以封口器封合。 ?(二) 加熱板塊（Heating block）：板塊為鋁製，可自製或購自商用產品。板塊中孔洞的孔徑大小需與消化管之外徑相近，其深度約為45至50 mm。 ?(三) 加熱器或烘箱（Block heater or oven）：將加熱板塊置於加熱器中，加熱器上需設有溫度調控裝置，加熱時操作溫度為150±2℃。若不使用加熱板塊與加熱器的組合，亦可將消化管直接放入烘箱中進行加熱。需注意的是，以烘箱加熱時，管蓋可能會在高溫下受損，而造成污染或漏失；因此，除非確知在150℃加熱2小時下，管蓋無受損之虞，否則應避免使用烘箱加熱。 (四) 小玻璃瓶封口器（Ampule sealer） (五) 攪拌機或均質機 (六) 天平：可精秤至0.1 mg。 (七) 導電度計：具溫度補償功能。 五、試劑 (一) 試劑水：去離子水。 (二) 濃硫酸：分析級。 (三) 硫酸，20%：取200 mL濃硫酸以試劑水定容至1 L。 (四) 氯離子試紙：測試範圍應包括500至3,000 mg/L，Merckoquant ? Chloride test、QUANTOFIX ? Chloride或同級品。 ?(五) 硫酸-硫酸銀試劑：於2.5 L濃硫酸中加入25g硫酸銀，放置1至2天（或以磁攪拌器攪拌數小時）使硫酸銀完全溶解；亦可使用已配妥之市售品。 ?(六) 重鉻酸鉀標準溶液（標定用），0.008333 M：以試劑水溶解分析級之重鉻酸鉀2.4518 g（先在150℃烘乾2小時）於1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。或精取市售0.04167 M重鉻酸鉀溶液200 mL於1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。 ?(七) 重鉻酸鉀標準溶液（消化用），0.008333 M：取33.4 g硫酸汞溶於700 mL試劑水中後，加