第四章 电位法课题.pptVIP

4-11电位滴定法(自学) * 1.电位滴定装置与滴定曲线 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 滴定过程的关键：确定滴定反应的终点时,所消耗的滴定剂的体积。 寻找滴定终点所在的大致范围。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 记录滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E)，作图得到滴定曲线。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 4-12 电位滴定法的应用和指示剂的选择（自学） 1、酸碱滴定指示电极：pH玻璃电极参比电极：甘汞电极 2、氧化还原滴定 指示电极： 一般为铂电极参比电极：甘汞电极 3、沉淀滴定指示电极：根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极.如：硝酸盐标准溶液滴定卤素，可用银电极做指示电极。参比电极：双盐桥甘汞电极 4、络合滴定指示电极：铂电极参比电极：甘汞电极* * * * * * * * * 6 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于( ) A. 清洗电极 B. 活化电极 C. 校正电极 D. 除去沾污的杂质 7使pH玻璃电极产生钠差现象是由于( ) A玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 B. 强碱溶液中Na+浓度太高 C. 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+ 答案：B 答案：B 1．膜电位及其选择性共存的其他离子对膜电位产生有贡献吗若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为 j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为 4-5 离子选择性电极的选择性 * 讨论：a. 对阳离子响应的电极，K后取正号；对阴离子响应的电极，K后取负号；b. Ki j 称之为电极的选择性系数；其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的比值：* 讨论： c. 通常 Kij 1， Kij值越小，表明电极的选择性越高。例： Kij = 0.001时， 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍 时， 两者产生相同的电位。 * *Ki j = αi /α jd. 选择性系数严格来说不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的选择性系数值各不相同。e. Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确定电极的适用范围。 * 例：某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： 用此电极在1.0mol·L-1硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? *aNO3- ≥4.1×10-5×1.01/2 / 5％ mol·L-1aNO3- ≥8.2×10-4 mol·L-1 测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10－4mol·L-1 。 解： *练习：用pNa玻璃膜电极(KNa+，K+= 0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少? 解： 误差=[(KNa+,K+× aK+ ) /aNa+]×100%=[ (0.001×10-2) / 10-3]× 100% = 1%4-6 离子选择性电极的种类、性能及选择性 *离子选择性电极(又称膜电极)。1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类： 原电极（primary electrodes）晶体膜电极（crystalline membrane electrodes）均相膜电极（homogeneous membrane electrodes）非均相膜电极(heterogeneous membrane electrodes)非晶体膜电极（crystalline membrane electrodes）刚性基质电极（rigid matrix electrodes）流动载体电极(electrodes with a mobile carrier) 敏化电极（sensitized electrodes）气敏电极（gas sensing electrodes）酶电极（enzyme electrodes）4-7 测定离子活（浓）度的方法 1、标准曲线法 2、标准加入法 3、格氏作图法 * 一、原理 电池:参比电极︱试液离子︱选择性电极 K′为一常数，其大小决定于薄膜、内参比溶液以及内外 参比电极的电极电位等 阳离子电极，取“+”号；阴离子电极，后面一项取“-”号 * 二、测定方法 1、标准曲线法 （适用于大批量、组成简单或基本 组成恒定的试样）用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节剂（Total Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电动势，并绘制 E - lg ci 关系曲线。 注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与log c