X-射线衍射2010.10课件.ppt

现代物质结构测试技术 翟秀静 主要内容： （1） 波谱：喇曼光谱、红外光谱、穆斯堡尔谱、 X-射线衍射、 X-射线荧光、 Arger谱； （2） 成像：电子显微镜（透射、扫描）、 电子探针、 扫描隧道显微镜； 共介绍10种检测仪器，包括原理、 构造、使用方法和应用。 电磁波谱 光谱区 波长范围 跃迁类型 谱型 γ-射线 10-3-1.0nm 核反应 穆斯堡尔谱 X-射线 1.0-10nm 内层电子跃迁 X-射线谱 紫外光 10-400nm 外层电子跃迁 紫外光谱 可见光 400-800nm 外层电子跃迁 可见光谱 红外光 0.8-100μm 分子原子振动 红外光谱 加转动 Raman光谱 微波 0.1-100cm 分子转动 顺磁共振谱 无线电波 1.0-1000m 核自旋 核磁共振谱 第一章.X射线衍射分析 X射线学是利用X射线与物质的相互作用，研究物质的成分、缺陷、组织、结构和结构变化的一门科学。 目前，X射线学主要有三个分支: X射线透视学─主要用于医学和工业生产中的检验与检测； X射线衍射学—研究晶体和非晶体物质的结构测定以及研究结构与变化相关的各种问题； X射线光谱学—利用结构已知的的单晶体为分析晶体，测出种种物质发出的X射线的波长和强度，从而确定物质的化学成分。 本课仅讨论后两种：X射线衍射分析和X射线光谱分析。 1.1 X射线的产生 伦琴用阴极射线管偶然发现X射线后，经大量实验证实：在高真空中，凡高速运动的电子碰到任何障碍物时，均能产生X射线。 X射线是一种波长为0.01～100?的电磁波。分析化学上应用的X射线，其波长范围一般在0.5～15?之间。 加热阴极产生热电子，在两极之间加上几万伏高压，电子被加速向阳极靶上撞击，此时电子的运动被突然停止，电子的能量大部分变成热能（故需通入水或油冷却金属靶），只有不到1%的电功率转变成X光辐射从透射窗射入。这样产生的射线叫初级X射线。 （1）连续X射线 若轰击原子或分子的高能粒子是电子（如X射线管），则当加在两极间的加速电压较低时，仅产生连续X光谱；当电压超过阳极靶材料的激发电位时，就有靶材料的特征X射线迭加在连续光谱上。 在X射线光管中加速电压的电场势能转为电子的动能，电子被加速。电子所获的总动能Ee为： Ee=eV=1/2mv2 式中m为电子质量，e为电子的电荷，V 为加速电压。当高速电子轰击靶面时，受到靶材料原子核的库仑力的作用而突然减速，使电子周围的电磁场发生了急剧的变化。电子的动能部分地变成了X光辐射能，产生了具有一定波长的电磁波。 撞击到阳极上的电子所受到的减速情况不尽相同。其中有些电子在一次碰撞后立即释放出全部的能量而被制止，有的需碰撞多次才逐步丧失部分能量；钨丝上的电子是以不规则的方向飞出的；各电子与管内残留气体碰撞的机会及消耗的能量也有区别。 （2）特征（标示）X射线 当加于X射线管的高电压增加到一定的临界数值，使高速运动的电子的动能足以激发靶原子的内层电子时，便产生几条具有一定波长的、强度很大的谱线，迭加在连续X射线谱上。 见图2-2。 当加速电压25kV时，只有连续谱线，当达到25kV时，就产生了两条钼的特征谱线（Kα为7107?，Kβ为0.6323 ?）； 这些谱线的波长取决于靶材料，与入射电子的能量无关（但要达到临界值），反映了靶材料的特征，故称为特征X射线。 特征X射线产生的原因是原子的内层电子被激发。当电压增到某一临界值，高速电子将金属靶原子的内层轨道（K、L等）上的电子激发到较高的外层轨道，甚至打出原子。这时处