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第4章 聚合物基复合材料的界面 本章主要内容 界面的基本概念 界面——纤维复合材料中增强纤维和基体之间共有的接触面。 聚合物基复合材料的三要素:界面、纤维和基体。 影响复合材料性能的因素:①增强材料的性能,如纤维的形状、排列等;②基体的性能;③复合材料的结构及成型技术;④复合材料中纤维和基体界面的结合状态,即界面层的性能。 界面的基本概念界面的基本概念 事实证明,多种组分组成的复合材料,其整体综合性能并不是个单一组分性能线性关系的简单加和。 各组分起着独立的作用,相互依存,依存关系由组成复合材料之间的界面来实现的。 界面效应 物理效应,引起各组分间相互浸润、扩散、相溶性、界面吉布斯自由能等变化; 化学效应,导致界面上的化学反应,形成新的界面层结构; 力学效应,引起界面上的应力分布。具有弱界面的复合材料有较低的强度和刚度,但它的断裂抗力较高;具有强界面的复合材料有较高的强度和刚度,但非常脆。 界面的基本概念 要获得理想的复合材料,并满足实用要求,最本质的是要解决两种物质间或两相物质间的界面及形成。 纤维和基体不同、加工方式不同,会导致纤维复合材料在结构和性能上的多样性和复杂性。 界面能将纤维和基体有机地结合在一起,具有极复杂的结构和作用机制。 界面的复杂性还可表现在人们对界面本身形态和性质的认识与理解上。 界面的形成与作用机理 §界面的形成 通常认为界面不是一个单一的结合面,而是有一定厚度和不同作用区域的界面层。 聚合物基复合材料的界面形成分两个阶段: ①基体与增强纤维的接触与浸润过程。 ②聚合物的固化阶段。通过物理的或化学的变化而固化,形成固定的界面层。树脂固化借助固化剂或靠本身官能团反应来实现。固化反应以固化剂为中心,以辐射状向四周扩展,中心密度大的称为胶束或胶粒,密度小的称为胶絮。 界面的形成与作用机理 §界面的形成 在复合材料制备过程中,要求组分间能牢固地结合,并且有足够的强度。要实现这一点,必须使材料在界面上形成能量的最低结合,通常存在一个液体对固体的相互浸润。 液体对固体的浸润能力用浸润角θ表示。 θ90°,浸润;θ90°,不浸润;θ=0°及180°,分别为完全浸润和完全不浸润。 界面的形成与作用机理 §界面的形成 液体浸润角的大小与固体的表面张力σSV 、液体表面张力σLV及固-液界面张力σSL有关:由上式可知,改变研究体系的表面张力σ,就能改变接触角θ,即改变系统的润湿情况。固体表面的润湿性能与其结构有关,改变固体的表面状态,即改变表面张力,就可达到改变润湿情况的目的。 界面的形成与作用机理 §界面的形成 复合材料的界面区可以理解为纤维和基体的界面加上基体和纤维表面的薄层构成的。基体和纤维的表面层相互影响和相互制约,受表面本身结构和组成的影响,但是其厚度尚不清楚。基体表面层的厚度是一个变量,不仅影响复合材料的力学行为,还影响其韧性参数。 界面的形成与作用机理 §界面的作用机理在组成复合材料的两相中,一般总有一相以溶液或熔融流动状态与增强材料接触,然后进行固化反应使两相结合在一起。关于两相间的作用与机理有如下几种理论:浸润吸附理论、化学键理论、扩散理论、电子静电理论、弱边界层理论、机械联结理论、变形层理论和优先吸附理论。每种理论都有自己的根据,但是也存在自己无法解释的实验事实。 界面的形成与作用机理 §界面的作用机理 (一)浸润吸附理论该理论认为高聚物的黏结作用分为两个阶段:①高聚物大分子链节通过宏观和微观布朗运动向被粘体表面的极性基团靠近。②发生吸附作用。当被粘体与黏结剂分子间距0.5nm时,范德华力开始发生作用,从而形成偶极-偶极键、氢键等。此理论认为黏结力取决于次价键力。局限性:①实验表明剥离高聚物薄膜时所需的能量大大超过了克服分子间力所学的能量;②黏结功取决于黏结层剥离的速率,但分子间力的强弱不应取决于两粘结表面的分离速率;③该理论是黏结剂与被粘体的极性基团的相互作用为基础的,它不能解释非极性聚合物间也会有黏结力。 界面的形成与作用机理界面的形成与作用机理界面的形成与作用机理界面的形成与作用机理 §界面的作用机理该理论认为粘结是由化学键和分子扩散的共同作用,并在一定厚度的界面层中形成相互穿插的网络联接。很多学者认为大分子也能像低分子物质一样,在相互接触的两物质间互相渗透、扩散和转移,高分子的扩散往往更多是错综、纠缠渗入的网状结构。其中官能团完成化学键接,长链分子本身完成相互纠缠和对微观空隙的渗入。 界面的形成与作用机理 界面的形成与作用机理界面的形成与作用机理界面的形成与作用机理界面的破坏机理 界面的破坏机理界面的破坏机理界面的破坏机理界面的破坏机理 界面的破坏机理界面的破坏机理界面的破坏机理界面的破坏机理界面的破坏机理纤维的表面处理 §增强材料的表面特性 物
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