聚苯乙烯生产范例.pptVIP

复习： 1、聚丙烯等规度的测定 答：聚丙烯等规度是让聚丙烯溶于沸腾的庚烷中，等规聚丙烯不溶，根据聚丙烯不溶于沸腾庚烷中的百分含量判定。 2、丙烯淤浆聚合时稀释剂所起的作用 答：催化剂载体、萃取无规物、散热、导热。 3、第三代Ziegler-Natta催化体系的组成部分 答：主催化剂 Ticl3 助催化剂AlEt2cl 载体Mgcl2 给电子体ED 4、高效催化剂满足的要求 答：① 具有很高的表面积 ② 高空隙率，具有大量的裂纹，均匀分布于颗粒内外 ③ 机械强度能够抵抗聚合过程中由于内部聚合物增长链产生的机械应力，又不影响聚合物增长链的增长，保持均匀分散在由于聚合进行而增大膨胀的聚合物中 ④ 活性中心均匀分布 ⑤ 单体可自由进入催化剂颗粒的最内层 9.3 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 一、概述 聚苯乙烯是指由苯乙烯单体经自由基反应合成的聚合物，英文名称Polystyrene, 简称PS。分子结构简单，分子量在5万—10万，n值1000—4000，是一种性能优良的热塑性塑料。最早1930年在德国研究，1939年实现工业化生产。具有高度透明、电绝缘性好、易着色、加工流动性好、刚性好、及化学腐蚀等优点，也具有性脆、冲击强度低、易出现应力开裂、耐热性差、不耐沸水等明显的缺点。为此，对聚苯乙烯的改性研究也较多. 聚苯乙烯（PS）包括普通聚苯乙烯（GPPS）.可发性聚苯乙烯（EPS).高抗冲聚苯乙烯（HIPS）及间规聚苯乙烯（SPS）。 二、生产工艺 1、原材料 苯乙烯的物理常数： 　　　　　熔点 －30.6℃ 相对密度 0.9019 　　　　　沸点 145.2℃ 折射率 1.5463 　　　　　闪点 31℃ 临界温度 373℃ 　　　　　临界压力 4.1MPa 　　苯乙烯为无色或微黄色易燃液体。有芳香气味和强折射性。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等有机溶剂。 由于苯乙烯分子中的乙烯基与苯环之间形成共轭体系，电子云在乙烯基上流动性大，使得苯乙烯的化学性质非常活泼，不但能进行均聚合，也能与其他单体如丁二烯、丙烯腈等发生共聚合反应。是合成塑料、橡胶、离子交换树脂和涂料 等的主要原料。 　　 苯乙烯的来源 乙苯脱氢法 苯乙酮法 共氧化法 氧化脱氢法 C2H5+Cl2 C2H4Cl 脱HCl CH=CH2 C2H5 O2 CH2CHO H2 CH2CH2OH 脱H2O CH=CH2 + C2H4 催化剂 C2H5 催化剂 620℃ CH=CH2 + H2 乙苯脱氢催化剂：主催化剂 Fe2O3 助催化剂 K2CO3 Cr2O3 最后生成99.7%以上的聚苯乙烯 苯乙烯单体在贮存、运输过程中，需要加入少量的对叔丁基邻苯二酚或叔丁基间苯二酚等阻聚剂以防止其发生自聚。 外 观 相对密度（30℃） 粘度（25℃）/ cP 折射率 色度（ApHA） 聚合物/ % 纯度/ % 水/ % 聚合热/ kJ/mol 清洁无悬浮物 0.897 ≤0.75 1.5435～1.5445 ≤15 ≤0.001 ≥99.7 ≤0.02 69.9 醛（以苯甲醛计）/ % 硫/ % 氢/ % 过氧化物(以H2O2计)/ % 乙苯/ % α-甲基苯乙烯 二乙苯/ % 对叔丁基邻苯二酚/ % ≤0.005 ≤0.005 ≤0.0005 ≤0.001 ≤0.1 ≤0.05 ≤0.0005 ≤0.001～0.0015 （2）阻聚剂 （3）引发剂 R1-O-O-CO-R-CO-O-O-R2 加热 · O-CO-R-CO-O · + ·OR1+ · OR2 · O-CO-R-CO-O · + CH=CH2 ～ O-CO-R-CO-O ～ （4）溶剂 为了去除聚合热，控制反应物料粘度，加少量甲苯、乙苯等芳烃，让其与未反应的单体苯乙烯共同发挥溶剂的作用。 苯乙烯聚合的各基元反应 链引发 链增长 链终止：苯乙烯100%以偶合终止 其中X为苯基即 三、聚合工艺 本体聚合法是聚苯乙烯树脂最主要的生产方法，用于通用型PS和HIPS树脂的生产。 （1） 聚合工艺 　A单体：乙苯脱氢合成 聚合级纯度99.6%以上。 B引发剂：偶氮类、过氧类引发剂均可，以在100～140℃温度下半衰期为1小时的引发剂最适当。也可不用引发剂，在120～160℃下进行热聚合。 C阻聚剂：醌、苯酚、硝基苯之类 D溶剂：甲苯、乙苯等芳烃溶剂。作为溶剂要求不含硫化物和醛。溶剂量在2%～20%范围内。 E聚合条件：一般根据生产聚苯乙烯的分子量要求及生产量决定。引发剂引发反应温度在90～140℃为好。 反应一般以连续操作为主，有单釜连续操作，也有多釜串联连续进行。 苯乙烯能