第十二章 羧酸课题.ppt

Contents 二、羧基中羟基的取代反应 羧酸和醇作用生成酯和水的反应称酯化反应。 1、酯化反应 常用的催化剂：H2SO4、H3PO4、HCl 第三节 羧酸的化学性质 (1)反应机理： 第三节 羧酸的化学性质 第三节 羧酸的化学性质 第三节 羧酸的化学性质 第三节 羧酸的化学性质 酰氧断裂： 伯醇或仲醇与羧酸进行酯化时，酸脱羟基，醇脱氢。 叔醇酯化一般按照烷氧键断裂，醇脱羟基，酸脱氢。 烷氧键断裂: (2)羧酸和醇的结构对酯化反应速度的影响 ① 羧酸α-C 上支链愈多，基团愈大，酯化反应速度愈慢。 ② 伯、仲醇：空阻越小，反应速度越快。 CH3OH＞RCH2OH＞R2CHOH 第三节 羧酸的化学性质 第三节 羧酸的化学性质 下列哪种酸和醇的组合所发生的酯化反应速度最快（ ） A、甲酸和甲醇 B、乙酸和异丙醇 C、丙酸和叔丁醇 D、甲醇和戊醇 答案：A 2、酰卤的生成 羧酸可与PX3、PX5、SOCl2作用，羧酸中的羟基被卤原子取代生成酰卤。 200℃ 107℃ 第三节 羧酸的化学性质 制备低沸点的酰氯，可以用PCl3合成；制备高沸点的酰氯，可以用PCl5合成。 第三节 羧酸的化学性质 3、酸酐的生成 羧酸与脱水剂[P2O5或(CH3CO)2O]共热，两分子羧酸则发生分子间脱水生成酸酐。 第三节 羧酸的化学性质 第三节 羧酸的化学性质 4、酰胺的生成 羧酸与NH3或RNH2、R2NH作用，生成铵盐，然后加热脱水生成酰胺或N-取代酰胺。 1°、2°胺 第三节 羧酸的化学性质 三、还原反应 羧酸很难被一般的还原剂或催化氢化法还原。 第三节 羧酸的化学性质 * LOGO * LOGO 第十二章 羧酸 Chapter 12 Carboxylic Acid 羧酸的分类和命名★ 1 羧酸的物理性质◎ 2 羧酸的化学性质★ 3 羧酸的制备◎ 4 羧基(-COOH)是羧酸的官能团。 羧酸(carboxylic acid):是分子中含有羧基 -COOH并且具有酸性的一类有机化合物。 羧酸的通式：R-COOH 第一节 羧酸的分类和命名 一、羧酸的命名 1、俗名 蚁酸 冰醋酸 草酸 第一节 羧酸的分类和命名 安息香酸 第一节 羧酸的分类和命名 硬脂酸 肉桂酸 月桂酸 马来酸 富马酸 2、系统命名法★ ①选取分子中含羧基的最长碳链为主链，编号从羧基开始，并写出其位次，若有其他官能团则应标明它们的位置。 第一节 羧酸的分类和命名 2,3-二甲基丁酸 4-甲基- 4-苯基-2-戊烯酸 第一节 羧酸的分类和命名 4-甲基-4-苯基-3-己酮酸 第一节 羧酸的分类和命名 间甲氧基苯甲酸 苯甲酸 对氯苯甲酸 ②含有碳环的羧酸，把碳环作为取代基来命名。 2-环己基乙酸 第一节 羧酸的分类和命名 环己基甲酸 ③脂肪族二元羧酸的命名，取分子中含有两个羧基的最长碳链做主链，称为某二酸。 乙二酸（草酸） 2-羟基丁二酸（苹果酸） 第一节 羧酸的分类和命名 R C O O H H O O R C 氢键 通过氢键形成二聚体，因此羧酸的沸点高于分子量相当的醇 1、沸点 饱和一元酸的沸点随分子量的增加而增高。 第二节 羧酸的物理性质 一、物理性质（自学） 2、熔点 随碳原子数的增加而呈锯齿形上升，偶数碳原子的羧酸比相邻两个奇数碳原子的羧酸的熔点高。 3、溶解性 低级二元酸可溶于水，而芳酸水溶性小。 甲酸至丁酸与水混溶，随碳原子数增加而迅速降低。 第二节 羧酸的物理性质 一、羧酸的结构 第三节 羧酸的化学性质 羧酸的结构 118° 108° ¨ H O C O R ¨ p-π共轭 R C O O H ·· · · 124.1° 124.9° 羧酸的化学性质分析 H有酸性 羰基不饱和,可 加成、还原 羰基 a-H，有弱酸性，可取代 OH 可被取代 羧基可脱去 CO2 第三节 羧酸的化学性质 一、羧酸的酸性及成盐反应 酸性强弱：羧酸＞碳酸＞苯酚＞水＞醇 1、羧酸的酸性 第三节 羧酸的化学性质 第三节 羧酸的化学性质 2、 影响酸性强度的因素★ (1) 诱导效应的影响 当A为吸电子基团 酸性增强 当D为推电子基团 酸性减弱 第三节 羧酸的化学性质 ①取代基的诱导吸电子效应越强，羧酸的酸性越强，取代基的诱导推电子效应越强，羧酸的酸性越弱。 第三节 羧酸的化学性质 诱导推电子效应(+I)相对强弱： -C (CH3)3 ＞ -CH (CH3)2 ＞ -C2H5 ＞-CH3 ＞H 诱导吸电子效应(-I)相对强弱： -NO2＞-CN＞-COOH＞-F＞-Cl＞-Br＞-I＞碳碳叁键＞- OCH3＞-Ph＞碳碳双键＞H。 Y= - X、- NO2、- CN、- OH等电负性大的基团。 第三节 羧酸的化学性质 ② 诱导效应具有加和性