第6章 原子结构与元素周期律解说.ppt

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短周期主族元素原子半径平均减少幅 度 16 pm,而长周期的过渡元素平均减少 幅度 5.4 pm。造成这种不同的原因是:短周期主族元素,电子填加到外层轨 道,对核的正电荷中和少,有效核电荷 Z* 增加得多,所以 r 减小的幅度大长周期过渡元素,电子填加到次外层 轨道,对核的正电荷中和多, Z* 增加得 少,所以 r 减小的幅度小。 元素 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd r/pm 183 182 182 181 183 180 208 180 元素 Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu r/pm 177 176 176 176 176 194 174超长周期的内过渡系,以镧系元素为例总的变化规律是半径减小 r,共减小 9 pm。有例外: Eu 4 f7 6 s2,f 轨道半充满;Yb 4 f14 6 s2,f 轨道全充满。电子斥力大,所以 r 不但没减小,反而增大。原因:电子填到内层(n-2)f 轨道,对 核的正电荷中和得更多,有效核电荷 Z* 增加 的幅度更小, 所以 r 减小的幅度很小。将 15 种镧系元素,原子半径共减小 9 pm 这一事实,称为镧系收缩。 元素 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd r/pm 183 182 182 181 183 180 208 180 元素 Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu r/pm 177 176 176 176 176 194 174①对于镧系元素自身的影响:使 15 种镧系元素的半径相似,性质 相近,分离困难。②对于镧后元素的影响:使得第二、第三过渡系的同族元素半 径相近,性质相近,分离困难,如 Zr 和 Hf,Nb 和 Ta,Mo 和 W 。镧系收缩的影响体现在两个方面同族中,从上到下,有两种因素影响原 子半径的变化。①核电荷 Z 增加许多,对电子吸引 力增大, 有使 r 减小的趋势;②核外电子增多,增加一个电子层, 有使 r 增大的趋势。在这一对矛盾中, ② 起主导作用。同族中,从上到下,原子半径增大。主族元素以 IA 族为例 同一主族 从上到下, r 增大 元素 r/pm Li 152 Na 186 K 232 Rb 248 Cs 265 副族元素第二过渡系列比第一过渡系列的原子半径 r 增大 10 pm 左右。原因是增加了一个电子层。 r/pm r/pm r/pm r/pm r/pm Ti 147 V 134 Cr 128 Mn 127 Fe 126 Zr 160 Nb 146 Mo 139 Tc 136 Ru 134 Hf 159 Ta 146 W 139 Re 137 Os 135第三过渡系列和第二过渡系列的原子半径 r 相近或相等。这是镧系收缩影响的结果。 r/pm r/pm r/pm r/pm r/pm Ti 147 V 134 Cr 128 Mn 127 Fe 126 Zr 160 Nb 146 Mo 139 Tc 136 Ru 134 Hf 159 Ta 146 W 139 Re 137 Os 135某元素 的一个基态的气态原子失去一个 电子,变成气态离子 M+ 所需的能量,称为 这该元素的第一电离能,用 I1 表示。 即6-6-2电离能M(g)M+ (g)+ eH = I1从 正 一 价离子 M+ 再失去 1 个电子形 成正二价离子 M2+ 所需要的能量叫做第二 电离能,用 I2 表示。用类似的方法定义 I3,I4,… … In。M+(g)M2+(g)+ eH = I2I1 是衡量元素的原子失去电子的能 力和元素金属性的尺度。电离能的大小主要取决于原子核电荷 数、原子半径和电子构型。同周期中,从左向右,核电荷 Z 增 大,原子半径 r 减小。所以电离能增大。核对电子的吸引增强,愈来愈不易失 去电子。如短周期主族元素基本规律是从左向右第一电离能增大。但是有两处出现反常:Be B和N O 元素 Li Be B C I1/ kJ?mol-1 520 900 801 1086 元素 N O F Ne I1/ kJ?mol-1 1402 1314 1681 2081B [ He ] 2s22p1,失去 2p 的一个电子, 达到类似于 Be 的 2s2 全充满的稳定结构。所以 B 的 I1 小,小于 Be。 元素 Li Be B C I1/ kJ?mol-1 520 900 801 1086 元素 N O F Ne I1/ kJ?mol-1 1402 1314 1681 2081N [ He ] 2s22p3,2p3 为半充满结构, 比较稳定,不易失去电子,所以其

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