第五章 配位化学基础.pptVIP

* * 第5章配位化学基础及其应用 5.1 配合物的定义、组成和命名 5.1.1 基本概念与配合物的组成 配合物：由金属离子(或原子)与配位体组成的化合物。 具有空的价电子轨道 有孤对电子 配位键 (1) 简单配合物 [Cu(NH3)4]2+SO42- 中心离子 配体 H2[PtCl6] 中心离子 配体 配离子 配位数 配位原子 内界 外界 配离子 内界 外界 [Ni(CO)4] 中心原子 配体 配位个体 内界 配位数 配位原子 形成体=中心离子或原子 配体 配位个体，配离子 配体、配位原子 单齿配体、多齿配体 (2) 复杂配合物 含多齿配体 乙二胺(en)，H2NCH2CH2NH2 H2C-NH2 H2C-NH2 NH2-CH2 NH2-CH2 H2C-NH2 H2C-NH2 Cu2+ 螯合离子 螯合物 [Cu(NH3)4]2+ + 2en [Cu(en)2]2+ + 4NH3 稳定 区别配体数、配位数 简单了解影响配位数的因素（p65） 5.1.2 配合物的命名 配离子的命名1）配体名称列在中心离子(或中心原子)之前，用“合”字将二者联在一起；2）每种配位体前用二、三、四等数字表示配位体数目；3）对较复杂的配位体则将配位体均写在括号中；4）在中心离子之后用带括号的罗马数字表示其氧化值。 例如：[Ag(NH3)2]+二氨合银(I)离子； [Cu(en)2]2+二(乙二胺)合铜(II)离子； [Fe(CN)6]3-六氰合铁(III)离子 若配体不止一种，不同配体名称之间以中圆点“·”分开。配体列出的顺序按如下规定： 先阴离子，后中性分子； 同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列 [CrCl2(H2O)4]+二氯·四水合铬(III)离子 [Co(NH3)5(H2O)]3+五氨·一水合钴(III)离子 配合物的命名服从一般无机物的命名原则。 若与配位阳离子结合的负离子是简单酸根，则该配合物 叫做“某化某”； [Ag(NH3)2]Cl一氯化二氨合银(I) ； [Cu(en)2]SO4硫酸二(乙二胺)合铜(II) ； K3[Fe(CN)6]六氰合铁(III)酸钾 若配合物含有配阴离子（即配离子是负离子），则配阴离子后加“酸”字，也叫做“某酸某”。 若与配合物阳离子结合的负离子是复杂酸根如SO42-、Ac-等叫做“某酸某”； 配合物命名示例 H[AuCl4] K[PtCl3(C2H4)] [CoCl(NH3)3(H2O)2]Cl2 Fe(CO)5[Ag(NH3)2](OH) [Co(NO2)3(NH3)3] 四氯合金(III)酸 三氯?乙烯合铂(II)酸钾 二氯化一氯?三氨?二水合钴(III) 五羰基合铁 氢氧化二氨合银（I） 三硝基?三氨合钴（III） 5.2 配位平衡 5.2.1 配离子的离解平衡 K=K1·K2 [Ag(NH3)2]+[Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3)]+Ag+ + NH3 [Ag(NH3)2]+Ag+ + 2NH3 离解常数 对于同一类型的配离子，离解常数K越大，配离子越易离解，即越不稳定。因此，配离子的离解常数又称做不稳定常数，用K i 表示。 显然， 相反，配离子的稳定性可以用稳定常数Kf (Formation Constant 或K生成)表示，定义： 5.2.2 配离子离解平衡的移动 改变配离子解离平衡时的条件，平衡发生移动。 降低中心离子的浓度[Cu(NH3)4]2+Cu2+ + 4NH3+Na2S→ 2Na+ + S2- → CuS↓ 生成更稳定的配离子Kf([HgCl4]2-)Kf([HgI4]2-)[HgCl4]2- + 4I- = [HgI4]2- +4Cl- 降低配体的浓度[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3+HCl → Cl- + H+ = NH4+ 5.2.3 稳定常数的应用 （1）配离子溶液中的离子浓度计算 例5-1：计算含有1.0×10-3mol·L-1[Zn(NH3)4]2+和0.1mol·L-1 NH3的混合溶液中Zn2+的浓度。（已知Ki=3.48×10-10） （2）判断配离子与沉淀之间的相互转化 例5-2：10mL 0.1mol·L-1 CuSO4溶液与10mL 6.0mol·L-1 NH3·H2O混合并达到平衡，计算溶液中Cu2+、NH3及[Cu(NH3)4]2+的浓度各为多少？若向此溶液中加入0.010molNaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成？（已知K稳([Cu(NH3)4]2+)=2.09×1013，Ksp [Cu(OH)2]=5.6×10-20） [Zn2+]=3.48×10-9mol·L-1 例5-3：0.10g AgBr固体能否完全溶解于100m