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知识点归纳 7.5?已知25 ?C时KCl溶液的电导率为0.2768S/m 。一电导池中充以此溶液，在25 ?C时测得其电阻为453。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为 的溶液，测得电阻。计算（1）电导池系数；（2）溶液的电导率；（3）溶液的摩尔电导率。 7.10??? 应用德拜-休克尔极限公式计算25 ?C时溶液中 、和。 7.13 7.16 7.23在电池中，进行如下两个电池反应： 7.24??? 将下列反应设计成原电池，并应用表7.7.1的数据计算25 oC时电池反应的 （2） 7.28 7.29 7.30? 25 oC时用铂电极电解的。（1）计算理论分解电压； （2）若两电极面积均为，电解液电阻为， 和的超电势 与电流密度的关系分别为 （2）计算得到 和 的超电势分别为 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 电化学 （单元复习） 主讲人：邓华阳 1. 法拉第定律： 2. 离子迁移数： 3. 电导的定义： 4. 电导率： 5. 摩尔电导率： 6. 摩尔电导率与溶度的关系： 7. 离子独立运动定律的数字表达式： 8. 弱电解质的解离度：　 9. 离子强度的定义式： 10. 德拜－休克尔极限公式： 11. 电解质的活度、正负离子的平均活度及正负离子平均活度系数的关系： 12. 电池反应的摩尔吉不斯函数边与电动势的关系： 13. 电池反应的摩尔熵变与电池电动势温度系数的关系： 14. 电池反应的摩尔焓变：适用于恒温恒压的电池反应 适用于恒压电池反应 15. 电池反应的可逆热： 适用于恒温恒压过程，反应进度为１mol时可逆电极过程 16. 能斯特方程： 17. 原电池的标准电动势、电池反应的　　及Ｋθ之间的关系： 18. 电极电势的数学表达式： 解：（1）电导池系数为（2） 溶液的电导率 （3） 溶液的摩尔电导率 解：离子强度电池 Pt|H2(101.325 kPa)|HCl(0.1mol?kg－1)| Hg2Cl2(s) |Hg 电动势E 与温度T 的关系为 E/V = 0.0694 + 1.881?10－3 T/K－2.9?10－6 (T/K)2 (1)写出电极反应和电池反应; (2)计算25℃该反应的吉布斯函数变?rGm, 熵变?rSm, 焓变?rHm以及电池恒温可逆放电时该反应过程的热Qr,m.（3）若反应在电池外于同样温度下恒压进行，计算系统与环境交换的热。 (2) 25℃, 题给状态下的电池: E ={0.0694+1.881?10－3?298.15－2.9?10－6(298.15 )2}V= 0.3724 V (?E/?T)p =(1.881?10－3 －2?2.9?10－6T/K)V/K= 1.5173 ?10－4 V/K ?rSm = zF(?E/?T)p = 1 ? 96500 ? 1.5173 ?10－4)J?mol－1 ?K－1= 14.64 J?mol－1 ?K－1 ?rHm = T?rSm+?rGm=(298.15 ?14.64 ? 10－3－35.94) kJ?mol－1 = －31.57 kJ?mol－1 Qr, m = T?rSm=298.15 ? 14.64 J?mol－1 =4.365 kJ?mol－1 ?rGm=－zFE=－(1 ? 96500 ? 0.3724)J?mol－1=－35.94 kJ?mol－1 Qr, m= ?rHm = －31.57 kJ?mol－1写出下列各电池的的电池反应. 应用表7.7.1的数据计算25℃时各电池的电动势及各电池反应的摩尔吉布斯函数变?rGm, 并指明各电池反应能否自发进行. (1) Pt | H2(g, 100kPa) | HCl{a(HCl)=1} | Cl2(g) |Pt; (2) Zn | ZnCl2{a(ZnCl2) = 0.5} | AgCl(s) |Ag 应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的 解：电池的电动势与电池反应的计量式无关，因此 解：（1） （3）已知25℃时E?(Fe3+/Fe)=－0.036 V, E?(Fe3+/Fe2+ ) = 0.770 V,试计算25℃时电极Fe2+|Fe 的标准电极电势E?(Fe2+/Fe ). 电池(1) Fe|Fe3+(a = 1) || Fe2+(a = 1), Fe3+(a = 1) |Pt 电池(2) Fe|Fe2+(a = 1) || Fe3+(a = 1)| Fe 因反应(1)和(2)完全相同, 另法： 因为：式(3) = (1) －(2)已知25 ℃时AgBr(s) 的溶度积Ksp= 4.88 ? 10－13, E?(Ag+/Ag) =0.7994 V, E?{Br2(l)/Br－}=1.0