用P204从硫酸镍溶液中萃取分离铜锌锰的研究.docVIP

用P204从硫酸镍溶液中萃取分离铜锌锰的研究 　　摘 要：随着工业空前大规模产生的大量废弃物，已经愈来愈显示出对生活环境乃至人类生存的威胁，如何处理好工业废弃物，并对其中的有用物质予以回收利用，降低对环境的危害，是当今亟待解决的重要问题。由于科学技术的不断提高，对从硫酸镍溶液中萃取分离铜锌锰工艺也提出了更高的要求。研究得出用P204从硫酸镍溶液中萃取分离铜锌锰的最佳工艺条件为：室温下pH为3，P204体积比为15%，皂化率为30%，相比1∶1，萃取振荡时间为1 min，静置5 min，萃取级数为3级。 　　关键词：硫酸镍 P204 萃取 　　中图分类号：P507 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2016）07（a）-0065-03 　　溶剂萃取方法因具有分离效率高、能耗低、生产能力大，设备投资少和便于连续工业化运行的优点[1]越来越受到业内青睐。硫酸镍生产过程中的杂质几乎都可以用萃取法来除，但是考虑到较高的Ca、Mg经萃取洗涤后生产微溶易堵塞萃取槽管路；高Fe易与萃取剂形成强的络合物，洗Fe过程需要大量的HCL对环境影响较大；此外，Fe对萃取剂的络合强容易造成萃取剂萃取能力下降。文章对于化学沉淀极易处理的Ca、Mg、Fe这里不再重复，主要研究化学沉淀法不容易处理的Mn、两性元素Zn以及可用硫化物沉淀处理的Cu的萃取处理方法。 　　1 实验过程和方法 　　1.1 萃取方法 　　量取固定体积的硫酸镍溶液按实验要求加入P204萃取剂，振荡数分钟后静置分相，然后测定萃余液硫酸镍溶液中的各种金属离子浓度，进行分析比较。 　　1.2 所用原料是化学沉淀处理Ca、Mg、Fe后的硫酸镍溶液 　　具体情况见表1。 　　1.3 萃取剂及溶剂的选择 　　2-乙基磷酸单（2-乙基己基）酯（商品名P507）和2-（2-乙基己基）磷酸（商品名P204）和cyanex272都是适合硫酸镍溶液杂质分离的萃取剂；虽然P507的Ni和Co分离能力大于P204远大于cyanex272，但是P507的价格是P204的一倍，实验使用的硫酸镍溶液中还需添加CoSO4，因此笔者选用更经济实用的P204作为萃取剂，经过初期实验比较选用磺化煤油作为溶剂[2]。 　　2 结果与讨论 　　2.1 硫酸镍溶液中的Zn、Cu、Mn的萃取分离参数的确定 　　2.1.1 P204体积分数的确定 　　在室温下，调节硫酸镍溶液pH值为3.0左右，相比1∶1，改变P204体积分数，振荡1 min，静置5 min，考察P204体积分数与萃取分离的效果关系，实验结果如图1。 　　由图1可见，P204体积分数越大，Zn、Cu、Mn的萃取分离的效果越好，因为P204浓度大，由图1可见分配比增大，但是实验发现P204的体积分数越大，萃取液在较低的pH值时就容易水解，并且萃取过程中分相慢，容易产生乳化现象，此实验中P204的体积分数选用15%。 　　2.1.2 P204皂化率的确定 　　当Zn2+、Cu2+、Mn2+直接被P204萃取后P204中的H+进入萃取液造成水相pH值降低；为了减少水相pH值降低时金属萃取率的影响，因此，先把P204用NaOH皂化[3]，为防止给萃余液中引入Na+而影响产品质量，在已皂化的P204中加入成品硫酸镍溶液，使P204钠皂化转化为镍皂化，反应原理如： 　　R-H（表示P204）+Na+→R-Na+H+，2R-Na+Ni→R-Ni-R+2Na+ 　　室温下，硫酸镍溶液pH值约为3.0，相比1∶1，P204体积分数为15%，采用不同皂化率进行实验，萃取振荡1 min，静置5 min，实验得出皂化率在10%～70%范围内，Zn2+、Cu2+、Mn2+的萃取率无明显变化，Ni2+的萃取率均在2%以下，但是考虑P204不同皂化率对平衡水相pH值影响较大，体系pH值低时P204容易水解，因此选用30%的皂化率较为适宜。 　　2.1.3 料液pH值的确定 　　随着pH值的增大，有机羧酸的解离程度亦增大，分子形态的摩尔数减少，萃取的分配系数D值小于1，尤其pHPKa时对体系分配系数的影响尤为明显。室温下，相比1∶1，P204体积分数为15%，皂化率30%采用不同pH值的料液进行实验，萃取振荡1 min，静置5 min，实验结果如图2所示。 　　从图2中可见，硫酸镍溶液pH值在3～6之间，Zn、Cu、Mn的萃取率变化不大，均在95%以上，由于pH4时，不仅Ni的萃取率开始升高，而且体系中出现乳化现象较为明显，综合萃取率和P204水解程度考虑，选择料液pH值约为3.0较为合适。 　　2.1.4 相比的确定 　　在室温下，硫酸镍溶液pH值为3，P204体积比为15%，皂化率为30%，改变相比进行实验，振荡1 min，静置5