磷钼蓝分光光度法测定煤中磷的影响因素及应注意的问题.docVIP

磷钼蓝分光光度法测定煤中磷的影响因素及应注意的问题 　　摘 要：商品煤作为国内应用最为广泛的化石燃料之一，在给工业生产提供充足动力的同时，也会产生较为严重的空气污染。2015年1月1日起开始执行的《商品煤质量管理暂行办法》中明确规定将磷、砷、氯、氟、汞五类有害元素作为商品煤的必检项目。磷钼蓝分光光度法作为目前微量磷的主要测定方法，具有操作方便、灵敏度高、测定快速等优点，在国内外有着普遍的应用。因此，加强磷钼蓝分光光度法测定煤中磷的技术研究极具应用价值。 　　关键词：磷钼蓝分光光度法；煤中磷；影响因素；注意问题 　　据煤的化学成分分析可知，磷在煤中的含量约为0.001%-0.1%，且以无机磷为主。磷不仅本身属于有害物质，而且在商品煤燃烧过程中，会在锅炉内部形成致密的结垢层，很难清除，影响燃煤锅炉的正常运行效率和安全性能。考虑到磷的含量极低，因此对磷钼蓝分光光度测定过程的要求也较为严格。文章首先对磷钼蓝分光光度的测定原理和具体操作流程进行了简述，随后就测定实验中影响煤中磷结果的影响因素进行了分析，并指出了其中的注意事项。 　　1 磷钼蓝分光光度测定概述 　　1.1 磷钼蓝分光光度测定原理 　　将煤样灰化后用氢氟酸-硫酸分解，使磷成正磷酸，然后与钼酸作用，生成杂多酸，再用还原剂还原成磷钼蓝。当磷含量低时，其颜色深浅与含量成正比。用磷钼蓝分光光度法测磷时主要的干扰元素有硅、砷、锗。可用下列办法消除其干扰。一是硅的干扰。二是锗与砷的干扰。可通过严格控制磷钼蓝的显色酸度来消除。当显色时控制硫酸浓度为1.8mol/L时，此时只有磷钼酸铵生成，并被抗坏血酸还原成蓝色，而砷、锗在该酸度下不与钼酸铵作用，还原时也不会显色。 　　1.2 磷钼蓝分光光度测定步骤 　　1.2.1 称取灰样法 　　第一步，煤样灰化。按GB/T212中规定的慢速法灰化煤样，然后研细到全部通过0.1mm筛。第二步，煤灰的酸解。准确称取灰样0.05-0.1g于聚四氟乙烯坩埚中，加10mol/L的硫酸2ml，40%的氢氟酸5ml，放在电热板上缓慢加热蒸发直到氢氟酸白烟冒尽。冷却，再加硫酸0.5ml，升高温度继续加热蒸发，直至冒硫酸白烟。第三步，测定吸取酸解后的澄清溶液10ml和空白溶液10ml，分别加入至50ml容量瓶中，以样品空白溶液为参比，测定吸光度[1]。 　　1.2.2 称取煤样法 　　第一步，煤样灰化。准确称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样0.5-1g于灰皿中，称准至0.0002g。轻轻摇动使其铺平，然后置于马弗炉中，半启炉门从室温缓缓升温到（815±10）℃，并在该温度下灼烧至少1h，直至无含碳物。第二步，灰的酸解。将灰样全部移入聚四氟乙烯或铂坩埚中，酸解、测定步骤同上。 　　2 煤中磷测定的影响因素 　　2.1 确保煤样完全灰化，充分研磨促进酸解 　　煤样灰化需要严格执行GB/T212-2014中的相关标准，将商品煤样放置于规定的实验环境中，促使其完全燃烧，煤中有机物全部氧化分解，最后收集燃烧剩余的矿物质氧化物。将灰化剩余的氧化物进行研磨加工，确保氧化物粉末中不存在明显的颗粒物。并用直径0.1mm的筛网进行筛选，剔除残留的直径大于0.1mm的残渣。如果灰化粉末中残留一定的大直径颗粒物，在后期进行酸化分解时，一方面是由于接触面积减小，反应速度缓慢；另一方面也有可能导致颗粒物不能被酸解，影响最终的煤中磷测定结果。因此，必须要认真做好每一步的操作，并严格执行相关的操作标准。 　　2.2 酸解过程持续升温，定容“先冷却后转移” 　　将上一步操作中所得的灰样放置于坩埚中，并向坩埚中徐徐加入硫酸、氢氟酸，然后对其进行加热蒸发。首先通过加热，使溶液温度提升到100摄氏度，可以确保氢氟酸和灰样反应所得四氟化硅，从溶液中析出。如果加热过程中温度高于设定的标准值，那么溶液中的氟化氢将会先蒸发，也就不能保证氢氟酸与灰样中的二氧化硅进行完全反应。在这种情况下，灰样中残留的二氧化硅必然会对后期煤中磷含量的测定产生干扰影响。 　　保持恒定温度对该溶液进行持续加热，待坩埚中有固体析出即停止进行加热。需要注意的是，整个加热过程中要密切关注坩埚中的情况，在固体析出之前不能干涸。这是因为如果溶液中水分蒸发过快，原本溶液中的可溶性磷酸盐会逐渐转化为固态的磷氧化物，这部分磷氧化物混合在灰样中，导致后期煤中磷的测定结果要高于实际值。除此之外，在坩埚加热的后期，由于溶液中水含量减少，加上固体物质的析出，会出现喷溅现象。喷溅物中即包含液体，也有一定量的析出固体成分，很容易造成样品量的损失，对实验结束后的结果测定造成干扰影响。因此，在进行样品转移之前，必须通过冷却处理的方式，将坩埚温度降低，然后向坩埚中加入适量的水，最后进行物质的转移[2]。 　　2.3 显色温度不