立体化学原理2.docVIP

图 A2.8 几何立体异构体 非扭曲立体化学，含不对称碳原子的化合物 四配位碳原子中的取代基位于四面体顶点，与中心碳原子形成角度为109.5°的键角。 从拓朴学的角度来看，理想四面体四顶点的四个不同点构成一个不对称体系：由此对每一个Ca,b,c,d (a, b, c, d 为不同原子或基团）类型形成两对映形式（图A2.9）。 与不对称碳原子相联系的立体异构与扭曲异构的区别在于对抗立体异构相互转化的能垒类型。对于不对称碳原子的构型转化，也就是 Ca,b,c,d向其镜像 C’a,b,c,d 转化只能通过断裂和形成至少与此碳原子键合的一个键。 最基本的立体化学原理指出：如果不把一个物体与另一本身为不对称的标准物体作比较，则此物体的手性是不能被指定的。两对映物体O和O’，含有同样的组成，其结构单元之间有相等的空间关系：如果分别向O和O’加入第二个不对称物体的对映体P和P’之一（比如P），分别与O和O’结合，则将得到两个性质上不同的物体O-P和O’-P。这两者就为非对映体（diastereomer），因为两者不能重合，相互不成镜像（比如图 A2.9中26和27）。 比较、识别甚至指定手性（chirality）需要不对称物体：可以是手，表针的运动等。圆偏振（circularly polarised）光是常用于评价分子手性的不对称工具。螺旋性的拓朴性质与这种形式的旋转相联系：其传