第七章分析化学.pptVIP

第七章 沉淀滴定法 precipitation titration §1 概述 §2 银量法 §3 指示终点的方法 §4 标准溶液 §1 概述 沉淀滴定：是以沉淀反应为基础的滴定分析法。 沉淀反应应满足的条件： （1）沉淀溶解度小且组成恒定； （2）反应速率快； （3）沉淀的吸附不妨碍滴定终点的确定； （4）有适当的方法确定滴定终点。 一、滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例 1. 滴定前 溶液中[Cl-]决定于NaCl浓度 [Cl-] = 0.1000 mol / L pCl = -lg[Cl-] = 1.00 例如：当滴入AgNO3溶液18.00 ml，溶液的pCl值为2.28。 当滴入AgNO3溶液19.98 ml时，溶液的 pCl值为4.30。 SP前0.1%时： [Cl－] = 5.0×10－5 pCl = 4.30 pAg = pKsp－ pCl = 9.74－4.30 = 5.44 3. 化学计量点 AgCl饱和溶液，溶液中[Cl-]来源于AgCl↓的离解，此时溶液的[Cl-]、[Ag+]相等，即： [Cl－] = [Ag＋] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.87 4. 计量点后 溶液中[Cl-]决定于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算 当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶液中 二. 影响沉淀滴定突跃的因素 0.1 mol / L AgNO3分别滴定0.1 mol / L Cl－、Br－、I － Cl－滴定突跃范围：4.30 ~ 5.51 Br－滴定突跃范围：4.30 ~ 8.00 I－ 滴定突跃范围：4.30 ~ 11.78 三 分步滴定 若滴定剂能与溶液中数种离子生成难溶电解质时，只要它们溶解度差别足够大，它们能依次发生反应，即可以进行分步滴定。 但由于沉淀的吸附和形成混晶，测定误差较大。 §3 银量法指示滴定终点的方法 铬酸钾指示剂法 Mohr法 铁铵矾指示剂法 Volhard法 吸附指示剂法 Fajans法 标准溶液、指示剂、测定对象，作用原理，滴定条件等各不相同。 一、铬酸钾指示剂法 1 原理 以AgNO3为滴定剂，K2CrO4为指示剂，直接滴定Cl-、Br-。 SP前：Ag+ + Cl- AgCl↓ Ksp，AgCl = 1.56×10-10 SP时：2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4↓ Ksp，Ag2CrO4 = 1.10×10-12 由于 AgCl 的溶解度小于 Ag2CrO4 ， 根据分步沉淀原理，在滴定过程中，先出现 AgCl 白色沉淀，到化学计量点时， Cl- 反应完毕，此时只要 Ag+ 稍过量，即与 CrO42- 形成 Ag2CrO4 红色沉淀，指示滴定终点到达。 2、滴定条件 ⑴ 指示剂用量 根据Ksp，Ag2CrO4 = [Ag+ ]2·[CrO42- ] 用量过大，滴定终点提前； 用量过小，滴定终点滞后； 合适用量为 [CrO42- ]= 3×10-3 mol / L 标准溶液体积应适当，太大或太小都会带来较大滴定终点误差，必要时需进行指示剂的“空白校正”。 ⑵ 溶液的酸度 适宜酸度：pH 6.5 ~ 10.5 酸度过高： 2CrO42- + 2H+