湿法成型原理.ppt

* 化学纤维成型原理 熔体纺丝法、干法纺丝法、湿法纺丝法 湿法纺丝成型原理 湿法纺丝生产流程 适用于不能熔融仅能溶解于非挥发性的或对热不稳定的溶剂中的聚合物。除有传热外，传质突出，有时还伴有化学反应，只能定性讨论与成形有关的一些问题。 湿法纺丝原理 一、成纤高聚物溶解的基本规律 1、溶解过程：溶质分子扩散到溶剂分子中形成分散的均相体系 先发生体积溶胀 （溶剂向高聚物扩散）→溶解（大分子分散到溶剂中） 热力学角度： 分子间作用力的变化使体系的△H变化； 分子运动自由度的改变与体系的熵变有关。 自由能△Fm= △ H-T* △ S △Fm＜0，溶解过程能自发进行。 一、成纤高聚物溶解的基本规律 2、影响溶解度的结构因素： 大分子链结构：分子间作用力强、刚性分子链、化学交联、相对分子质量高→溶解度↓；低聚体的存在，使溶解度提高。 超分子结构：结晶高聚物→溶解度↓（极性结晶高聚物常温下溶解，无定型部分溶解时放出大量热，PA能溶于甲酸、浓硫酸） 溶剂：极性溶剂（成纤高聚物是极性高聚物） 3、溶剂的选择： 高分子～溶液相互作用参数χ1： χ1 1/2 →大分子和溶剂分子间作用能↑→溶解 χ1＞1/2 →大分子和溶剂分子间作用能弱→不溶解 相似相溶原则：组成和结构相似的物质可以互溶；极性大的溶质可以溶于极性大的溶剂；非极性的高聚物溶于非极性的溶剂。 内聚能密度或溶解度参数相近原则：溶解 溶剂化规则：极性定向和氢键规则 0.17~0.29 23 DMF 聚丙烯腈 0.494 25 水 聚乙烯醇 0.14 0.29 0.60 27 53 53 四氢呋喃 硝基苯 丙酮 聚氯乙烯 0.44 0.45 0.55 23 23 23 甲苯 苯 醋酸乙酯 聚苯乙烯 x1 温度 溶剂 高聚物 一、成纤高聚物溶解的基本规律 4、溶解过程的动力学 溶胀程度随时间增加，还与溶剂性质和组成、温度、压力等条件有关。 二、湿法纺丝的运动学和动力学 1、湿法成型过程中纺丝线上的速度分布： 孔流区、胀大区、细化区、等速区。 二、湿法纺丝的运动学和动力学 1、湿法成型过程中纺丝线上的速度分布： 原液从喷丝孔挤出尚未固化，不能承受过大的喷丝头拉伸。 喷丝头正拉伸：纺丝线的速度略大于喷丝速度，胀大区消失或部分消失，速度和速度梯度沿纺程的分布情况和熔纺相类似。 零拉伸与负拉伸：胀大区的存在，刚进入凝固浴时，纺丝线的速度低于喷丝速度。然后纺丝线被缓慢加速。与熔纺不同。纺丝线上张力很小，可以得到内应力较低的初生纤维。 2、湿法成型区内的喷丝头拉伸： 两个参数：喷丝头拉伸率（比）；平均轴向速度梯度。拉伸率增大对应于B0=Rf/R0增大 理论：喷丝头负拉伸，使成型得以稳定 实际：喷丝头正拉伸或零拉伸（胀大区的存在） 二、湿法纺丝的运动学和动力学 3、湿法纺丝线上受力分析： 纺丝线上轴向力：平衡 纺丝线上的径向应力： 施加于纺丝线上的张力，完全由皮层承受和传递，皮层的取向度比芯层高得多。 靠近喷丝头的区域内，张力由很薄的皮层承受，故皮层内的应力很大。纺丝时采用过大的张力会引起细流的断裂。 纺丝线上各项力的平衡 Fr(x)=Fr(0)+Fs+Fi(x)+Ff(x)-Fg(x) 三、湿法纺丝中的传质过程 双扩散的传质过程： 液体细流中的溶剂及盐类向外扩散，而凝固剂向内扩散，结果 形成固相纤维。 传热过程：热效应不大（传质过程中温度差别不大） 四、湿法纺丝中纤维结构的形成 1、初生纤维溶胀度D.S.对纤维结构和性能影响： 取向度：溶胀度↓→高聚物含量↑→分子间作用力↑→取向度↑→ 断裂强度↑ 序态和染色饱和值：溶胀度↑→较高的碘溶胀度（低序态）和高的染色饱和值 干燥收缩率：溶胀度↑→纵向收缩率↑ 2、形态结构： 横截面形状：强烈凝固→非圆形横截面，PAN用有机溶剂，凝固速度快，呈肾形 缓慢凝固→圆形横截面 皮芯结构：径向差异，皮层：密实、取向度高；芯层：松散，微晶较粗大。 其主要原因是： ——细流周边和内部的聚合物的凝固机理不同，凝固剂在纤维内部分布不匀； ——纺丝原液在喷丝孔口处的膨化效应，导致细流外表层的“拉伸效应” ； ——皮层凝固，芯层尚处于液流态，大部分拉伸张力导致皮层产生单轴拉伸形变； ——外层大分子链在喷丝孔内取向凝固浴内快速冻结，内层因凝固速率较慢，