天然产物化学-三萜及其苷.pptVIP

二、三萜的分布 理化性质  白桦脂醇(betulin)存在于中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、槐花等中。 白桦脂酸(betulinic acid) 存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。 羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。 四、木栓烷型 由齐墩果烯经甲基移位转变而来。 五、何伯烷型和异何伯烷型 何伯烷型的结构特点：与羽扇豆烷型的主要区别在于异丙基的位置。C19位异丙基移到C21位；C17位甲基移到C18位，即C28由C17位移到C18位；C21位异丙基为α型。与何伯烷型相比，异何伯烷型的C21位异丙基为β型。 * * 天然药物化学 第七章 三萜及其苷类(Triterpenoids and Saponins) Section One Introduction 一、三萜的定义 定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。 三萜类在自然界分布广泛，有的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元；有的以与糖结合成苷的形式存在，称为三萜皂苷 。 因三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故有此名。三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。 与甾体皂苷相同，三萜皂苷也具有溶血、毒鱼及毒贝类的作用。 三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。 少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。 三、存在形式 多以游离或成苷成酯的形式存在 苷元：四环三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物 三萜类化合物的结构类型很多，多数三萜为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。 一、羊毛脂烷型 从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式。10、13、14位分别连有?, ?, ?-CH3，C20为R构型，C17侧链为β构型,C3位常有-OH存在。 从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。 二、达玛烷型 从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是A/B、B/C、C/D环均为反式, C13位?-CH3移到C8位,C13有?-H, C17有?侧链,C20构型为R或S。 人参中的人参皂苷(ginsenosides): 由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷: 由人参三醇衍生的皂苷: 由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。 人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。 三、甘遂烷型 从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、14位分别连有?, ?, ?-CH3，C20为S构型。 四、环阿屯型 基本骨架与羊毛脂烷相似，差别仅在于环阿屯型19位甲基与9位脱氢形成三元环。 膜荚黄芪具有补气，强壮之功效。从其中分离鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷元为环黄芪醇 。 五、葫芦烷型 基本骨架与羊毛脂烷相似，但它有5?-H, 10?-H,9?-CH3。 云南果血胆为清热解毒药，从其中分离出抗菌消炎成分血胆甲素(cucurbitacin IIa)，血胆乙素(cucurbitacin Iib)。 六、楝烷型 楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总称为楝苦素类成分，其由26个碳构成，属于楝烷型。其A/B, B/C, C/D均为反式；具有 C8-βCH3， C10-βCH3，C13-αCH3。 七、原萜烷 (protost