第2章 2.5.1-2.5.5.ppt

* * 2.4 小 结： 引发反应 引发剂分解动力学： 速度方程的积分式： 分解反应： 速度方程的微分式： I 2R* 引发剂种类 引发作用(引发剂、热、光和辐射引发聚合） 2.5 聚合速率 针对整个聚合反应：链引发、链增长、链终止 研究聚合反应总反应速率：R 即（Ri+Rp + Rt） 聚合速率是聚合动力学的主要研究内容。研究目的在理论上可探明聚合机理；实用上则为生产控制提供依据。 2.5.1 聚合过程的速率变化 整个聚合过程分为： 1、诱导期 2、聚合初期（5%-10%） 3、中期（10%-60%） 4、后期（60%-95%） 甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯都呈S形 聚合过程的速率变化常用转化率—时间曲线表示： 动力学研究对象 2.5.2 聚合动力学研究方法 直接法：是用沉淀法测定聚合物量。 在聚合瓶一类仪器中进行聚合，定期取样，加沉淀剂使聚合物沉淀，然后经分离、精制、干燥、称重等手续，求得聚合物量。 间接法：系测定聚合过程中比容、粘度、折光率、介电常数、吸收光谱等物性的变化，间接求取聚合物量。最常用的是比容的测定——膨胀计法。 膨胀计法的原理是：聚合过程的体积收缩 ?V 与转化率 C% 成线性关系。 m ?V：因聚合产生的体积收缩量，由实验测得（膨胀计）