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* 土壤全钾测定 本章要点： 1、了解土壤中钾的存在形态。 2、熟悉土壤全钾测定中样品分解的方法。 3、掌握溶液中钾的定量方法－火焰光度法 的原理与测定条件。 土壤全钾测定 第一节 概述 一、存在形态： 1、矿物结构钾： 这是土壤中钾的主要存在形态，其含量占土壤全 钾量的98%左右，主要存在于铝硅酸盐，如长石、 云母等矿物中。这些钾一般不溶于水，也不能被 溶液中的阳离子所代替，作物不能直接吸收利用， 所以又叫无效钾。 2、非交换态钾（难交换态钾）： 主要指层状硅酸盐矿物层间和颗粒边缘的那一部 分钾。它是速效钾的贮备，能逐渐转化为被植物 吸收利用的速效钾，所以叫缓效钾。这种钾一般 用1 mol/L HNO3提取（或0.5 mol/L HCl…..）， 提取的钾量与作物的吸钾量有良好的相关性。由 于易转变为速效钾，所以常把缓效钾作为土壤钾 素供应潜力的指标。 我国缓效钾含量一般在40-1400mg/kg，北京地区 600-800mg/kg。 3、水溶性及交换性钾： 这两种形态的钾统称速效钾，其中水溶性钾很少， 交换性钾可占速效钾总量的95%以上。 速效钾一般占土壤全钾量的1-2%。 二、含量： 我国土壤中全钾的含量一般在2%（K2O）左右。 在不同地区、不同土壤类型和气候条件下，全钾 含量相差很大。如： 华北平原（盐渍土除外）2.2-2.6%（K2O） 华中与华南地区 0.5-3.0%（K2O） 三、分析意义： 第二节 测定方法评述 一、样品的分解： 1、CaCO3-NH4Cl法： 又叫史密斯法，是1881年 J.Lawrence Smith创建的，属经典方法。目前很 少使用。其基本原理是： 低温阶段：300?C，15-20min CaCO3 + 2 NH4Cl = CaCl2 + (NH4)2CO3 (NH4)2CO3 ? 2 NH3? + CO2? + H2O 高温阶段：700-750?C，60min CaCl2+2KAlSi3O8+6CaCO3? 6CaSiO3+Ca(AlO2)2+2KCl+6CO2 此法要求严格的反应条件（如温度），操作繁琐， 温度不易控制，测值不稳。另此法试液含杂质多， 只能测钾，不能测定其它成分。 2、碱熔法： Na2CO3法：土样熔融完全，试液可测全磷、全钾， 但铂坩埚昂贵，所以单测全钾时不用此法。另外， Na2CO3本身易含有杂质，用时需作空白试验，以 校正试剂误差。 NaOH法：样品分解完全，可用Ag(Ni)坩埚，熔融 温度低（750?C），操作简便，试液可测全钾及全 磷。本法也要作空白测定。此法适用于一般实验室。 3、酸溶法： HF-HClO4法：用聚四氟乙烯坩埚代替贵重的铂坩 埚，使成本大大降低。 SiO2 + 4 HF = SiF4? + 2 H2O 由于SiF4能挥发出来，从而彻底破坏了矿物结构， 使其中的Ca、Mg、K、Na、Al、Mn….等元素溶 解出来。 HClO4可氧化有机质。 优点：分解样品完全，操作简便，杂质少，不用脱 硅；制备好的试液可测定多种元素（Ca、Mg、K、 Na、Al、Fe、Mn….）。 缺点：由于HF的腐蚀作用，消煮时必须在通风抽气 设备良好的通风橱中进行。同时因试液中常含有残 留氟，对玻璃器皿有腐蚀作用，影响测定结果的准 确度。所以试液放在塑料瓶中。 总之，GB指定用HF-HClO4法，但同时又指出若不具 备该法消煮条件时，可用NaOH熔融法。 二、试液中钾的测定： 1、亚硝酸钴钠法（K2NaCo(NO2)6）： 有重量法、滴定法、比浊法，这些方法皆因操作 繁琐而现在很少采用。 2、四苯硼钠法： 有重量法和滴定法。它优于亚硝酸钴钠法，是较 好的化学分析方法，适于测定含钾量高的样品， 如植物、肥料等。 3、钾电极法： 是一种有前途的方法。国外应用较普遍，我国工业 上用的多，农业上应用较少，处于发展阶段，因为 土壤中杂质多，干扰因素多。 4、火焰光度法： 属简单的发射光谱法，适于测定低浓度范围的钾。 此法测定速度快、简便、灵敏、准确，是现在普遍 采用的测钾方法。 第三节 火焰光度法 一、火焰光度计的构造： 包括三部分： 光源：包括供气系统、喷