有机化学第7章(免费阅读).pptVIP

7.1 波谱的基本原理 7.2 核磁共振谱 (NMR） 7.3 红 外 光 谱（IR） 7.4 紫 外 光 谱（UV） 7.5 质 谱 （MS） 7.1 波谱的基本原理 各种波对应分子内部的运动 波长(nm) 10-5 10-3 10-1 1 10 100 200 103 104 105 3x105 106 107 (cm) 10-12 10-10 10-8 10-7 10-6 1 0-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102 103 104 波数(cm－1) 1012 1010 108 107 106 105 104 103 102 101 100 10－1 10－2 10-3 频率(HZ) 1022 1020 1018 1017 1016 1015 1014 1013 1012 1011 1010 109 108 7.2 核磁共振谱(NMR） 一、基本原理 二、化学位移 三、自旋耦合与自旋分裂 一基本原理 二、化学位移 注 意： 三、自旋偶合与自旋分裂 说 明： 3. 红外光谱的八个区段 7.4 紫 外 光 谱（UV） 7.5 质 谱（MS） 说 明： 2－甲基戊烷的断裂碎片与之谱 魏能俊 有机化学 主讲教师：曹瑞军 Email地址： rjcao@mail.xjtu.edu.cn 第 七 章 波谱基本原理 16-1 16-2 物质的基本属性 电、磁、热、光、声 其共性就是不同波长对应于 物质内部的各种运动 即通过波进行能量交换 通常电磁波的频率与能量、波长、波数有如下关系： 能量 E=h? 频率 ?=C/?=C ? 波数 ? =1/ ? ?：为波数（cm-1) ?：为波长（nm、cm…) 16-3 化合物的定 性定量分析 主要作用 分子中各原 子的转动 分子中各原子的振动 价层电 子跃迁 内层电 子跃迁 分子内部 运动方式 可见 光谱 紫外 光谱 X 射线衍射 原子吸收发射 分析方法 无线 电波 微 波 红 外 光 可 见 光 紫 外 光 X 射 线 ? 射 线 宇 宙 射 线 名 称 红外光谱 分子结构的确定 官能团的确定 化合物的定 性定量分析 核磁共振谱 400 780 16-4 16-5 在有机化学中，核磁共振谱主要是针对H原子 即质子。 质子同电子一样是自旋的，也有＋1／2和－1／2能级相同的两个自旋态， 就会产生方向相反的两个磁矩。 在外加磁场Ho中,发生能级分裂，两个磁矩能级不再相等。 E2 E2 ?E Ho ?E＝r(h/2?) Ho 外加磁场强度 与外加磁场同向者能级较低 与外加磁场反向者能级较高 分裂能级?E的大小与外加磁场Ho 成正比，即： 其中r为质子的特征常数， Ho为外加磁场强度 E1 ?E E1 Ho 16-6 接受器 射频 振荡器 接收器接受到的信号急剧下降，表明发生了共振吸收。 通常高低能级的质子数基本相同， 就发生了共振，质子由低能级向高能级跃迁 即 ?＝ r Ho/2? = ?E＝r(h/2?) Ho E=h? 用电子射频辐照处于磁场中的质子（样品）, 可变磁铁 Ho 可变磁铁 而此时有较多的质子吸收能量，跃迁到高能级。 核磁共振谱的工作原理如图所示： 并调节射频振荡器的频率,使得 16-7 射频的频率越高，能量越大，得到的图谱越精细。 60、90、100、220、400、600MHZ等。 常用的射频振荡器的频率有 调节外加磁场强度,使其发生共振。 通常是将射频振荡器的频率固定, 相当于电磁波中（无线电波）区的能量。 ?E 的值很小，在Ho＝14100GS的强磁场中 ?E = 2.5x10－5 KJ/mol， 16-8 由于质子受外围电子的屏蔽作用，实际作用于质子的磁场强 度Ho’比Ho小百万分之几。 屏蔽作用的大小与质子外围电子云密度直接相关。 分子中不同的H将在不同Ho下产生吸收， 这样就得到分子中各种H的信息，对于分析分子的结构十分有用。 通常选四甲基硅烷（TMS)为标准，因为TMS中的质子外围电子云密度大于一般的有机化合物中的质子，在最高的磁场强度Ho中产生吸收，将其作为零点。 而其它化合物中的质子产生共振吸收的磁场强度Ho’均