第三章 酶课题.pptVIP

第 三 章 酶 第一节酶的分子结构与功能　The Molecular Structure and Function of Enzyme  一、酶的概念： (脱氧）核酶(ribozyme)：具有高效、特异催化作用的（脱氧）核酸。 几个有关名词 底物(substrate, S)：酶作用的物质。 产物(product, P)：反应生成的物质。 酶促反应：酶催化的反应。 酶活性：酶催化化学反应的能力。 二、 酶的分子组成 酶蛋白通常只与特定的辅助因子结合才能具有催化功能，但是，同一种辅助因子通常能与不同的酶蛋白结合表现出各种不同的催化作用。 例如：辅酶NAD+ ＋乙醇脱氢酶的酶蛋白 乙醇的脱氢反应 辅酶NAD+ ＋乳酸脱氢酶的酶蛋白 乳酸的脱氢反应 三、酶的活性中心 活性中心内的必需基团 第二节 酶促反应的特点与机理 The Characteristic and Mechanism of Enzyme-Catalyzed Reaction 酶与一般催化剂的共同点 在反应前后没有质和量的变化； 只能催化热力学允许的化学反应； 只能缩短化学反应达到平衡所需要的时间，而不改变反应的平衡点。 催化可逆反应时，对可逆反应的正反应和逆反应都有催化作用。 （一）酶促反应具有极高的效率 过氧化氢分解反应所需活化能 　 一种酶仅作用于一种或一类化合物，或一定的化学键，催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种选择性称为酶的特异性或专一性。 绝对特异性(absolute specificity) 相对特异性(relative specificity) 立体结构特异性(stereo specificity) 绝对特异性 　　酶只作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物 。 　　如： 相对特异性 　　酶作用于一类化合物或一种化学键。 　　如： 立体结构特异性 酶仅作用于立体异构体中的一种。 如：1）α-淀粉酶只能催化淀粉中α-1,4-糖苷键的水解，不能催化水解纤维素中的β-1,4-糖苷键； 2） L-乳酸脱氢酶的底物只能是L-型乳酸，而不能是D-型乳酸。 二、酶促反应的机理 第三节 酶促反应动力学 Kinetics of Enzyme-Catalyzed Reaction 酶促反应动力学 研究各种因素对酶促反应速度的影响。 影响因素包括有 酶浓度、底物浓度、pH、温度、 抑制剂、激活剂等。 米氏方程 1913年，德国化学家Michaelis和Menten根据对酶促反映的动力学进行研究，推导出了表示整个反应中底物浓度和反应速度关系的著名公式，称为米氏方程。 二、酶浓度对反应速度的影响 当[S]＞＞[E]，反应速度与酶浓度成正比。 三、温度对反应速度的影响 双重影响 五、抑制剂对反应速度的影响 酶的抑制剂(inhibitor) 凡能使酶的催化活性下降而不引起酶蛋白变性的物质统称为酶的抑制剂。 (一) 不可逆性抑制作用 * 概念 抑制剂通常以共价键与酶活性中心的必需基团相结合，使酶失活，不能用透析、超滤等方法予以除去。 * 举例 有机磷化合物 ?? 羟基酶 解毒 -- -- -- 解磷定(PAM) 　 　 （二） 可逆性抑制作用 * 概念 抑制剂以非共价键与酶或酶-底物复合物可逆性结合，使酶的活性降低或丧失；抑制剂可用透析、超滤等方法除去。 1. 竞争性抑制作用 定义 抑制剂与底物的结构相似，能与底物竞争酶的活性中心，从而阻碍酶底物复合物的形成，使酶的活性降低。 2. 非竞争性抑制 　　抑制剂与酶活性中心外的必需基团结合，底物与抑制剂之间无竞争关系。　 六、激活剂对反应速度的影响 激活剂(activator) 　　使酶由无活性变为有活性或使酶活性增加的物质。 ? 必需激活剂 (essential activator) ? 非必需激活剂 (non-essential activator) 第 四 节 酶 的 调 节The Regulation of Enzyme 　 一般位于代谢途径的起始或分支处； 催化单向不可逆反应； 活性较低，活性最低者又称为限速酶； 是可调节酶。 一 、酶活性的调节 （二）变构酶 变构效应剂 (allosteric effector) 变构酶的特点 ①?通常具有四级结构，存在协同效应； ② 含有催化亚基和调节亚基（或催化部位和调节部位）。 ③ [S]-v关系曲线为S形。 变构调节 （三） 酶的共价修饰调节 共价修饰(covalent modification) 在其他酶的催化下，酶蛋白肽链上的一些基团可与某种化学基团发生可逆的共价结合，从而改变酶的活性，此过程称为共价修饰。