第十章 配合物.ppt

配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如 解释配位键的理论有三种：价键理论、晶体场理论和分子轨道理论。 价键理论由L.C.Pauling提出并发展起来的,该理论认为中心离子提供与配位数相同数目的空价轨道，杂化后接受配位原子上的孤电子对而形成配位键。 晶体场理论把配体看成点电荷或偶极子，由这些点电荷或偶极子形成一个特定的电场作用在中心原子的d 轨道上，使轨道能量发生变化。 分子轨道理论认为电子围绕整个配合物体系的分子轨道运动，是当前用得最广泛的理论。将该理论应用于配合物的特殊场合时称为配位场理论。 由L.C.Pauling提出并发展起来的,该理论认为中心离子提供与配位数相同数目的空价轨道， 当配体向中心原子接近时，根据配原子吸电子能力（即电负性）的不同，对中心原子的轨道产生不同的影响，诱导中心原子采用不同的杂化方式； 杂化后接受配位原子上的孤电子对而形成配位键。 配体原子中的孤电子对轨道与中心原子的相应杂化空轨道重叠，形成配合物 改变[Mn+]或[L]可使平衡移动 若配体为弱碱，加H+形成相应的共轭酸：使配位平衡移动. 如果中心离子容易发生水解（过渡金属离子大多数易水解），当溶液的pH较高时， 中心离子会发生水解，使配合物发生解离，这种现象称为中心离子的水解效应。 [Cu(NH3)4]2++S2-CuS↓+