大学化学甘孟瑜第2章化学反应速率.pptVIP

有些化学反应的速率很快 炸药的爆炸、水溶液中的酸碱反应、感光反应等瞬间即可完成。 反应釜中乙烯的聚合过程需要数小时，室温下塑料或橡胶的老化速率按年计，而地壳内煤或石油的形成要经过几十万年的时间。 若反应体系的体积为V，且不随时间而变化，则可用下式表示化学反应速率： 瞬时速率instantaneous rate： v =?/V=?B-1dnB V-1 /dt = ?B-1dCB/dt 对有限量的变化 平均速率average rate： v = ?B-1 ?CB/?t v的SI单位为mol?m-3?s-1 ? 这样定义的反应速率v与物质的选择无关。对同一个化学反应，不管选用哪一种反应物或产物来表示反应速率，都得到相同的数值。 v（N2O5）= =1 mol?m-3?s-1 v（NO2）= =1 mol?m-3?s-1 v（O2）= =1 mol?m-3?s-1 升高温度，往往能加快反应的进行。人们归纳了许多实验结果后发现，反应物浓度恒定时，对大多数反应而言，其温度每升高10K，反应速率大约增加2～4倍。 温度对反应速率的影响 Temperature Dependence of Reaction Rates 1889年S ·Arrhenius总结了大量实验事实，指出反应速率与温度的定量关系为 k=Ae-Ea/RT A = 指前因子 pre-exponential factor(pZ) Ea = 活化能 activation energy (J?mol-1 ) R =气体常数 gas constant (8.314 J/mol-K) T = 温度 temperature (K) 阿仑尼乌斯公式 Arrhenius Equation 对上式取自然对数得 ln（k/[k]）= – Ea/RT +ln（A/[A]） 换成常用对数 lg（k/[k]）= – Ea/2.303RT +lg（A/[A]） 阿仑尼乌斯公式 Arrhenius Equation ln（k/[k]）= – Ea/RT +ln（A/[A]） 由上式可以看出： 1.在相同温度下，活化能Ea越小，其k值就越大，反应速率也就越快；反之亦然。 2.对同一反应来说，温度越高，k值就越大，反应速率也越快 ；反之，温度越低，k值就越小，反应速率也越慢。 阿仑尼乌斯公式 Arrhenius Equation 设k1和 k2分别表示某一反应在T1和T2时的速率常数，有： lg（k1/[k]）= – Ea/2.303RT1 +lg（A/[A]） lg（k2/[k]）= – Ea/2.303RT2 +lg（A/[A]） 阿仑尼乌斯公式的应用 阿仑尼乌斯公式的应用 将上述两式相减，则得 lg = - 用上式从两个温度的速率常数或比值k2/k1 可以计算活化能Ea；反之，若已知活化能Ea和某温度下的k值 ，可以计算其它温度时的k值。 例： 在H2S2O3浓度相同的情况下，已 测得的反应 H2S2O3= H2SO3+S（s） 有硫析出并达到同等程度浑浊时所时 间如下：293K，110s,303K ，45.0s。 求此反应的活化能Ea和313K有硫析出并 达到同等程度浑浊时该反应所需时间。 解： K1/k2=110s/45.0s Ea=2.303R{T1 ? T2/(T2 - T1)}lg K1/k2 ? =2.303?8.315J? K-1? mol-1?lg 110s/45.0s =6.60?104 J? mol-1 6.60?104 J ? mol-1 =2.303?8.315 J?K-1?mol-1? {313K×303K/(313K-303K)} lgts/45.0s 解得：t=19.5s 反应速率随温度变化的五种类型 温度 速率 温度 速率 Ⅱ 爆炸反应 Ⅰ一般反应 反应速率随温度变化的五种类型