黑龙江科技大学化工专业C1化学-5MTH.pptVIP

甲醇转化成汽油的必要性 甲醇转化成汽油的优点 用ZSM-5沸石催化剂把甲醇转化成汽油的过程可以表示为： ZSM-5沸石催化剂组成为：m(Na2O):m(Al2O3):m(SiO2)=0.33:1.00:26.3（m为各物质质量） 产物的扩散控制 产物很容易在孔道中生成 小分子比大分子容易扩散出分子筛孔道 分子的最小动力学直径大于某确定值将不能离开分子筛孔道 较大分子转化为较小动力学直径的分子 异构化 烷基转移 ZSM-5型合成沸石催化剂具有下述优点 选择性好；（由于ZSM-5合成沸石具有的特定结构和孔道尺寸，故它能使汽油沸点范围内的烃分子通过，而临界尺寸大于均四甲苯的分子则很难通过）； 活性高； 芳烃化能力强； 多功能 （ZSM-5分子筛除了具有缩和、芳构化的功能外，还在其他许多工艺过程中使用，如石油馏分脱蜡；从乙烯和苯制取乙苯；甲苯歧化为苯和二甲苯等）。 甲醇分压对烯烃和芳烃生成速率与反应速率的影响 在ZSM-5沸石催化剂上，不同甲醇分压是影响烯烃生成速率和芳烃反应速率的主要因素。当甲醇分压低于大气压时，随甲醇分压的降低，烯烃的选择性增加；但是，随着甲醇分压增加至大气压时，芳烃取代烯烃程度增加，芳烃含量增加。 甲醇分压对产物的影响 反应温度对甲醇转化的影响 有多种碳链形成机理 卡宾机理(CH2) 碳正离子机理(CHx+) 自由基机理 协同作用机理 所有实验证据都不是很充分 最新的模型认为是原料中的杂质导致生成烯烃，进而与甲醇进行烷基化，促成碳链增长 甲醇转化汽油工艺流程图 MTG固定床工艺流程-1的特点： 工艺中采用低沸点组分进行循环，利于增加汽油的收率和控制温度上升； 生成物中C1和C2极少，副产少量的C3和C4，可产生80%左右的汽油； 产物中的丙烯和丁烯用异丁烷烷基化后，最终汽油收率可增加到85%（质量分数）； 由于汽油馏分中支链脂族烃和烷基芳烃较多，所制备的汽油辛烷值可高达93。 MTG固定床工艺流程—2 MTG流化床法的工艺流程图 流化床和绝热固定床相比较: C5+汽油收率较低; 轻烯烃的收率高得多。这些烯烃可以进一步烃化成丁烷或调整辛烷值的烃类。 流化床的主要难点是: 若要保证甲醇完全转化，需对内部构件进行复杂的流体力学研究，另一个缺点是催化剂的磨损和回收较困难。 MTG工艺特点 ： 强放热反应：（汽油是沸点在一定范围内的烃类混合物，将甲醇转化为烃类总反应热约为1400kJ/kg，属于强放热反应）； 要求甲醇完全转化：（MTG法的产物中主要的是烃类和水，未转化的甲醇必然溶于水相，如果转化不完全，就需要设置回收甲醇的蒸馏装置）； 催化剂易失活（催化利的失活主要是由结焦造成的，同时，反应生成的水蒸气也会使催化剂的活性丧失。因此，必须采用较低的反应温度和低水分压防止催化剂失活，使催化剂有较长的寿命）； 生成均四甲基苯（均四甲基苯是由相对分子质量较低的芳烃与甲醇或二甲醚反应生成的，因此，要求减少甲醇或二甲醚和所生成的芳烃的接触 ）。 * * 主要特点：甲醇是在一台反应器中直接转化为烃类产物 * MTG流化床法的工艺流程 * * 流化床反应器的优点： 流化床可以低压操作 催化剂可以连续使用和再生，催化剂活性可保持稳定 反应热多用于产生高压蒸汽 调整催化剂活性，稳定，可获得最佳芳烃选择性 反应热除去容易，热效率高 没有循环操作装置、建设费用低 缺点: 开发费用高，放大困难。 第五章 甲醇制烃（MTH） 资源与环境工程学院主讲教师：吴鹏 在分子筛催化剂上，甲醇转化为碳烃化合物的反应常称之为MTH（methanol to hydrocarbons） reaction 反应条件和催化剂不同，其产物选择性不同，可得到烯烃和汽油，其过程可分别简写MTO (methanol to olefins) 和 MTG (methanol to gasoline) 。 * * 5.1 甲醇制汽油(MTG) 1.甲醇制烃概念 甲醇能量比值小，溶水能力大，单位容积甲醇能量只相当于汽油的1/2，故气装载、储存和运输容量都要加倍 甲醇作为燃料应用时，能从空气中吸收水分，再储存时会导致醇水互溶的液相由燃料中分出，致使发动机停止工作 甲醇对金属有腐蚀作用，对橡胶油溶侵作用 甲醇可以任何比例溶于水，会对地下水源产生危害 甲醇具有高毒 纯甲醇在固定的沸点64℃（无沸腾范围）沸腾 甲醇燃烧时火焰看不见，这是一个很大的安全问题 高产率的优质汽油（高辛烷值汽油、无S、Cl等污染物） 过程较简单 热效率较高 可用现成的煤气化、合成甲醇和炼油技术，与煤直接液化技术相比，工业化放大技术风险小。 上世纪70年代，由于能源危机，使MTG 技术开发研究获得了新的活力。新西兰政府决定建立世界上第一个以天然气为原