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南京理工大学
硕士学位论文
Mg--Ni--La块体金属玻璃体系的晶化和储氢性能研究
姓名:庄伟
申请学位级别:硕士
专业:材料学
指导教师:杜宇雷
201203
????块体金属玻璃体系的晶化和储氢性能研究
??金属玻璃的结构与性能特点
金属玻璃又叫非晶态金属合金,具有液体那样的原子排列,合金的原子排列具有长
金属玻璃的发展很迅速,发现了很多新的合金体系,常见的有?基【?俊????】、?
通常金属玻璃相比晶态材料具有更高的强度和硬度。据报道,?基非晶合金室温
和维氏硬度普遍高于普通晶态合金的同时,还具有较低的弹性模量、高断裂韧性、高冲
击断裂能、高疲劳强度、高弹性能、高耐磨性等。正因为这些优异的力学性能远超一般
的晶态材料,金属玻璃在机械结构材料、模具材料、工具材料等领域应用非常广泛。
非晶合金的储氢性能目前也引起了人们的广泛兴趣。???等【?,?,?】报道了表面镀
钯可以加强?基非晶薄带的吸放氢性能,该非晶合金吸氢量可以达到???疢,他们的
研究表明,?基非晶态材料的贮氢量可以接近最好的晶态材料。且一些新型金属玻璃储
氢材料有着一系列晶态材料不具备的优点,有望成为新型储氢合金。
?基储氢材料是目前新型储氢材料之一,?基储氢合金最大的优点是储氢容量
污染等优尉?】。但是目前?基合金离大规模应用还有较大的距离,主要原因是?吸
刘卫红等【?】用机械合金化的工艺制备出了不同??比例的????.。?????
??的球磨之后,这个成分范围的合金形成的均为非晶合金。同时当?含量大于??.%
宽的晶态?的特征峰。
》。?糕辫
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图??球磨??驧???怠???~??辖鸬??????放电容量
????块体金属玻璃体系的晶化和储氢性能研究
???辖鹄砺鄯诺缛萘俊????
?.?ィ籑????畑??????非晶合金也有较大的电化学容量,但在放电初期就迅速
图????蚰??.??.???????也?非晶合金的放电容量与循环次数的关系,
硕士论文
用真空快淬制备纳米晶、非晶态合金具有很多优点,也是比球磨更为传统的制各方
对微观组织的进一步研究发现,纳米晶相主要是???蚆???相。他们认为,该
合金高的储氢量主要是因为该合金中各成分的比例比较合适。
图???????????,???在电化学体系下的吸氢动力学
????????与??????合金的吸氢动力学曲线比较
???相、???嗪蚅??
的增加呈现出递减趋势;?????畇??.??的循环寿命受快淬速率影响很大,快淬速
的减小,但是提高了合金的循环性能。
速度较快。图??是纳米晶/?Ьё橹?腗?????合金活化后在不同温度下的吸氢动
图??纳米晶/非晶组织的??????辖??活化后在不同温度下的吸氢动力学曲线;???,
???焙辖鸬奈?饬看?.?ァ:辖鹪诓煌?露认碌奈?徘釶??曲线如图??所示。
???衖?
芒乏?墓器?
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喜
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合金的????放电曲线及不同阶段的特征;??涞缜?卟煌?锥问焙辖鸬腦?
鉴于目前开发出的快淬?.?系非晶储氢合金较少,且缺少系统的研究,表??列
成分
虽然有很多尝试用机械合金化法获得非晶/纳米晶来改善镁基储氢合金的吸放氢性
量迅速衰减的问题,还有如下困难??;竦梅蔷Ш辖鹦枰7浅3さ闹票腹???不适用
???菼”】曾报道了??????辖鸬牧俳绯叽绱??,又有报道成分分别为
????块体金属玻璃体系的晶化和储氢性能研究
?元素用其他稀土元素掺杂,能进一步提高体系的???.????等的发现使得快淬
另外,体系中??畲蟮某煞忠话愣荚诠簿У愀浇?9赜贛??—?三元合金以及多
??问题的提出和本文的研究内容
低的吸放氢动力学性能仍是目前的面临的主要瓶颈。虽然机械合金化法制备的?基非
晶储氢材料在一定程度上克服了这个困难,但作为?.Ⅻ电池电极材料时,合金的充
分析并比较这几种金属玻璃的结构和热力学性能,进一步选有代表性的??????金
属玻璃,研究合金的氢化对这种金属玻璃结构以及热力学性能的影响。
电极材料时的充放电能力和氢原子的扩散特征。
????块体金属玻璃体系的晶化和储氢性能研究
??结构分析
??.?湎哐苌湟??
下冷压??,制得厚度约??⒅本秎?的电极片。精确称量电极片的质量并按混合
图??电化学测试系统示意图
塔菲尔曲线测试采用三电极体系,其装置如图??所示。被测体系由研究电极“?”、
图??三电极体系实验装置图
时间的关系,可得到塔菲尔曲线。
。
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???等???%
式中,?;罨?蟠⑶夂辖鸬缂ǖ奈榷ㄈ萘??,?和?分别为放电电流和放电
时间。
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