氯碱离子膜电解基础知识2014.ppt

化工厂技术室 马宗仁 2014年7月 第二类导体 这类导体主要是指电解质（酸、碱及盐类）溶液和熔融状态的电解质。其导电的原因是由于在物质内部存在带有正、负电荷的离子，当插入电解质溶液中的两根电极之间存在电位差时，正离子向阴极移动，负离子向阳极移动。同时分别在两块极板上放电而发生氧化还原反应。这类导体的导电称为离子的导电。 第三类导体 即电极。与电源正极相连的电极是阳极，与电源负极相连的电极称阴极。 电解工序基础知识 在第一类导体中，电阻或电阻率越大，其导电能力就越差；反之就越好。 对于第二类导体，通常用电阻的倒数来表示其导电能力，称为电导，用G表示。 同样，也常用电阻率ρ的倒数来表示电解质溶液的导电能力， 式中，κ称为电导率，其单位为（Ω-1·cm-1）。κ越大则导电能力越强，反之，导电能力就越弱。电解质溶液的电阻计算公式： 在第二类导体中，电流强度、电压、电阻三者之间的关系也遵守欧姆定律。 电解工序基础知识 （三）电解定律　　 1、法拉弟第一定律 在电解过程中,电极上所生成的物质的质量和通过电解质溶液的电量成正比，即与电流强度及通电时间成正比。 所以,如果已经知道某物质的电化 当量，则只要知道通过电解槽的电 流强度和时间，就可以根据上述关 系式计算出电极上该物质的理论产量。从公式中还可以看出，如果要提高产量，必须要增大电流强度，或延长电解时间 电解工序基础知识 （五）电流效率 在电解过程中，由于在电极上要发生一系列副反应，溶液中的一些杂质离子也要在电极上放电，以及电路漏电等因素，电解时的实际产量比理论产量低。实际产量和理论产量之比，称为电流效率。 电解工序基础知识 金属离子在电极上放电的过电位一般不大，但是如果在电极上发生气体反应，则过电位就比大。过电位的大小，主要取决于电极材料和电流密度。氢的过电位可以用塔菲尔公式表示： 其中i为电流密度；a，b为经验常数。过电位在电解技术上的应用很重要，由于氯在钌钛金属阳极上的过电位比在石墨阳极上的低。因此金属阳极电槽比石墨电槽节省电约10-15%，这样生产每吨烧碱可以节电150度左右。另外，由于氧气在石墨电极 电解工序基础知识 其次，还可适当提高电解质溶液的浓度和温度来降低电解质溶液的电压损失。因为电解质溶液的电导率κ随电解质溶液的温度和浓度的升高而增大。 5、隔膜（离子膜）电压降 膜电压降的大小与膜的性质、电解液温度、阴阳极液浓度等有关。 6、接触电压降 在电解槽连接、阳极组装过程中，会有不少不同导体的连接点或连接面，导体接触和联接的地方均有电阻。当电流通过这些部位时也会产生电压降，这种电压降称为接触电压降。与接点的清洁程度及接触的紧密程度有关。不同材料接触面的允许电流密度不同，如果超过允许范围，电流通过时接触面时就要发热，接触电压降就会升高。 电解工序基础知识 电解工序基础知识 在工业生产中，欲降低电能消耗可以从以下几个方面采取措施。 （1）设法降低槽电压。如果槽电压降低100mV，则每吨NaOH可节约电能70度左右。 （2）设法提高电流效率。如果将电流效率提高1%，则每吨NaOH可节约电能30度左右。 （3）适当提高电流密度。槽电压不随电流密度的增加而成比例增加，但产量却随电流密度增加而成比例上升。 电 解 工 序 基 础 知 识 由于磺酸基团具有亲水性能，因此膜在溶液中能溶胀，使膜体结构变松，形成许多微细的通道，这样一来，活性基团中的对离子，就可以和水溶液中的同电荷的Na+进行交换并透过膜。而活性基团中的固定离子，因具有排斥Cl-和OH-的能力，使它们不能透过膜，从而获得高纯度的NaOH溶液。 电解工序基础知识 电 解 工 序 基 础 知 识 （3）稳定的操作性能 为了适应生产的变化，离子膜必须能在较大的电流波动范围内正常工作，并且在操作条件（如温度、盐水及纯水供给等）发生变化时，能很快恢复其电性能。 （4）较高的机械强度 离子膜必须具有较好的物理性能。薄而不破，均一的强度和柔韧性。同时由干膜长时间浸没在盐水中工作，它还须具有较小的膨胀率。 （5）使用方便性 膜的安装和拆卸应较方便。 电解工序基础知识 2、全氟磺酸膜（Rf-S