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第四章《电化学基础》
【知识精要】
一、原电池原理及应用
原电池是一种由化学能转变成电能的装置。其本质是通过自发进行的氧化还原反应,使反应中电子转移而产生电流,反应中的氧化反应和还原反应分别在两个电极上发生,这便形成了带电粒子按一定方向流动的闭合回路。
1.原电池的判定
先分析有无外接电源,有外接电源者为电解池,无外接电源者可能为原电池;再依据原电池的形成条件分析判定,主要思路是“三看”:一看电极,两极为导体且活泼性不同;二看溶液,两极插入电解质溶液中;三看回路:形成闭合回路或两极接触。
2.原电池正极和负极的确定
(1)由两极的相对活泼性确定:在原电池中,相对活泼性较强的金属为原电池的负极,相对活泼性较差的金属或导电的非金属作原电池的正极。
(2)由电极现象确定:通常情况下,在原电池中某一电极若不断溶解或质量不断减少,该电极发生氧化反应,此为原电池的负极;若原电池中某一电极上有气体生成、电极的质量不断增加或电极质量不变,该电极发生还原反应,此为原电池的正极。
3.原电池原理的应用
(1)利用原电池原理可以制造出各种实用电池,即化学电源,如锌锰干电池、铅蓄电池、锂电池、新型燃料电池等。
(2)原电池原理可用于解决一些实际问题,如加快某些化学反应时的速率(稀硫酸与锌反应时,常滴入几滴硫酸铜溶液);分析金属电化学腐蚀的快慢和防护方法等。
[重点提醒]
(1)由电极装置书写电极反应:找出发生氧化反应和还原反应的物质(或离子),确定正负或阴阳极反应的物质(或放电的离子),利用电荷守恒分别写出电极反应式。
(2)差值法书写电极反应式:正负(或阴阳)极反应式之和为电池反应的方程式。一般先写出反应的总方程式和较易写出的电极反应式,然后用总方程式减去较易写出的电极反应式得较难写的电极反应式。书写时,无论是总反应式还是电极反应式都既要满足电子转移守恒、电荷守恒,又要满足质量守恒。书写时注意介质通常是定向移动到该电极附近的导电离子如H+、OH-、H2O等等,若氧化(或还原)产物能与之发生复分解反应,则其一般书写在电极方程式中。
(3)常见电极反应式
(a)氢、氧燃烧电池(电池的产物负极为H2O,正极则有大量的氢氧根生成):
负极:2H2+4OH-—4e—=4H2O 正极:O2+4e—+2H2O=4OH—
(b)甲烷燃烧电池(电池负极甲烷燃烧失去电子,在碱性条件下生成的CO2与OH-反应生成CO32-和H2O, 而正极是 O2得到电子而成为OH-。)
负极:CH4—8e—+10OH— = CO32- + 7H2O 正极:2O2+8e—+4H2O=8OH—
(c)爱迪生蓄电池:Fe+NiO2+2H2OFe(OH)2+Ni(OH)2
负极:Fe—2e—+2OH—==Fe(OH)2 正极:NiO2+2e—+2H2O==Ni(OH)2+2OH—
(d)纽扣电池:Ag2O+H2O+Zn=ZN(OH)2+2Ag
负极:Zn-4e—+2OH—=Zn(OH)2 正极:Ag2O+H2O+2e—==2Ag+2OH—
(e)铅蓄电池
负极:Pb+SO42—-2e-=PbSO4 正极:PbO2+4H++ SO42—+2e-=PbSO4+2H2O
二、电解原理及应用
电解池是将电能转化为化学能的装置,在电解池中,阳极发生氧化反应、阴极发生还原反应,其放电顺序一般为:阳极:活泼性电极S2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根离子阴极:与金属活动顺序表中金属阳离子的氧化顺序一致
1.(惰性电极)电解电解质溶液的类型
类型 实例 电极反应特点 电解对象 电解质浓度 pH 溶液复原 电解水 NaOH 阴:2H++2e-====H2↑
阳:4OH--4e-====2H2O+O2↑ 水 增大 增大 水 H2SO4 水 增大 减小 水 Na2SO4 水 增大 不变 水 电解电解质 HCl 电解质电离出的阴阳离子分别在两极放电 电解质 减小 增大 氯化氢 CuCl2 电解质 减小 — 氯化铜 放H2生碱 NaCl 阴极:H2O放H2生碱阳极:
电解质阴离子放电 电解质
和水 生成新电解质 增大 氯化氢 放O2生酸 CuSO4 阴极:电解质阳离子放电
阳极:H2O放O2生酸 电解质
和水 生成新电解质 减小 氧化铜 2.电解原理的应用
(1)电解精炼铜:粗铜作阳极,精铜作阴极,CuSO4溶液作电解质溶液。电解时,发生如下反应:阳极,Cu-2e-=Cu2+,阴极,Cu2++2e-=Cu。阳极泥中存在金、银等不活泼的贵重金属,阴极得到纯铜。
(2)电镀铜:精铜作阳极,镀件金属作阴极,硫酸铜(或其他可溶性铜盐)溶液作电解质溶液,从理论上讲电镀时电解质溶液组成、浓度和质量不变化。电极反应:阳极Cu-2e-=Cu2
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