第九章离子化合物的结构化学..docVIP

第九章 1．已知离子半径Ca2+99pm，Cs+182pm, S2—184pm，Br—195pm，若立方晶系CaS和CsBr晶体均服从离子晶体的结构规则，请判断这两种晶体的正、负离子的配位数、配位多面体型式、负离子的堆积方式、晶体的结构型式。 解：? 由已知数据计算出两种晶体的正、负离子的半径比 ，根据半径比即可判断正离子的配位数CN＋、配位多面体的型式和负离子的堆积方式。由正离子的配位数和晶体的组成即可判断负离子的配位数CN－、（ ）。根据上述结果和已知的若干简单离子的结构特征即可判断CaS和CsBr的结构型式。结果如下： 配位多面体型式 负离子堆积方式 结构型式 CaS 0.538 6 6 正八面体 立方最密堆积 NaCl型 CsBr 0.993 8 8 立方体 简单立方堆积 CsCl型 2、已知Ag+和I—离子半径分别为115和220pm，若碘化银结构完全遵循离子晶体结构规律，Ag+的配位数为多少？实际上常温下 AgI 结构中，Ag+的配位数是多少？为什么？ 解：按题中给出的数据，Ag+和I—的离子半径之比为115pm/220pm＝0.523。若AgI的结构完全遵循离子晶体的结构规律，则Ag+的配位数应为6，配位多面体为八面体。但实际上，在室温下AgI晶体中Ag+的配位数为4，配位多面体为四面体。其原因在于离子的极化引起了键型的