第一章定量分析化学概论..pptVIP

第一章　定量分析化学概论 1－1　概述 一、定量分析过程 1. 取样 P24 　具有代表性: 能代表全部物料的平均组成。 2.试样的预处理 分解、消除干扰 3. 测定 方法的选择 P71 4.分析结果的计算与评价 计算结果、获得数据的可信程度,分析报告 二、分析试样的制备与分解 1、分析试样的采集与制备 固体试样、液体试样、气体试样 固体试样-------矿石试样的采集与制备 　　mQ≥kd2 四分法缩分 液体试样-------采集与制备 气体试样-------采集与制备 2、试样分解 容量分析：常需将试样中被没组分定量转　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　入溶液中才能进行分析 常用分解方法：溶解法、熔融法 溶解法常用溶剂：水、酸、碱、混合酸 　常用酸－－盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、 　　　　高氯酸、氢氟酸、混合酸（王水） 熔融法常用熔剂：酸性熔剂、碱性熔剂 　酸性熔剂：K2S2O7、KHSO4 　　　　　处理碱性氧化物、石英或铂坩埚 　碱性熔剂：NaCO3、NaOH、Na2O2 　　　　处理酸性氧化物、铁、银或钢玉坩埚 有机试样分解：干式灰化法、湿式硝化法 三、定量分析结果的表示 1、待测组分的化学表示形式 　　常以组分的实际存在形式的含量表示 2、待测组分含量的表示方法 　　固体试样：质量分数（百分含量） 　　　　　　　WB=mB/ms 低含量用ppm、ppb等表示 　　液体试样：moL/L、moL/kg、mB/ms 　　　　　　　nB/n、mg/L、ug/L等表示 　　气体试样：VB/V 1－2　分析化学中的误差 P39 一、准确度和精密度 1.准确度和精密度－分析结果的衡量指标。 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量， 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 2.两者的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 二、误差和偏差 1.误差表示方法：绝对误差、相对误差 误差：测定结果（x）与真实值（xT）之间的差值，用E表示。 绝对误差： Ea = x- xT 相对误差: Er = Ea/xT 误差大小表示准确度的高低，并有正负之分 2.偏差表示方法：平均偏差、相对平均偏差 偏差：测定结果（x）与平均结果（x）之间的差值，用d表示。d= x- x；有正负之分 平均偏差： d=|d1|+|d2|+﹒﹒﹒+|dn| /n 相对平均偏差: (d/ x)×100% 三、系统误差和随机误差 1. 系统误差 (1) 特点 对分析结果的影响比较恒定； 在同一条件下，重复测定， 重复出现； 影响准确度，不影响精密度； 可以消除。 (2) 产生的原因 a.方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；试剂纯度不够 d.主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。 2. 偶然误差 ( 1) 特点 不恒定；难以校正；服从正态分布(统计规律) ( 2) 产生的原因：偶然因素 三、误差的减免 P73 1. 系统误差的减免 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 仪器误差—— 校正仪器 试剂误差—— 作空白实验 2. 偶然误差的减免 增加平行测定的次数 1－3　分析化学中的数据处理 一、标准偏差 P54 标准偏差又称均方根偏差； 标准偏差的计算分两种情况： 1．当测定次数趋于无穷大时 标准偏差 ： μ 为无限多次测定 的平均值（总体平均值）； 即： 当消除系统误差时，μ即为真值。 2．有限测定次数 标准偏差 ： 相对标准偏差 ：（变异系数）CV% = S / X 用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。 例: 两组数据　　　　　　 (1) X-X： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 d1=0.28 s1=0.38 X-X：0.18, 0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27 n=8 d2=0.28