有机化学 醇、硫酚、酚课件.ppt

第二节 硫醇（thiol） 一. 结构与命名 硫醇 命名类似醇和醚 —SH 巯基 CH3-SH 甲硫醇 methanethiol 3-戊硫醇 三.硫醇的化学性质 （一）硫醇的弱酸性 硫醇的酸性比相应的醇强 R-SH+NaOH R-SNa + H2O 乙硫醇 乙醇 PKa ~11 ~17 （二）与重金属的作用 2RSH + HgO (RS)2Hg + H2O 重金属中毒和重金属中毒解毒剂 SH SH + Hg2+ S S Hg 酶 酶 活性酶 没活性酶 琥珀酸脱氢酶，乳酸脱氢酶等 CH2－SH CH －SH CH2－OH 二巯基丙醇 Hg2+ CH2－S CH －S CH2－OH Hg 二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 常用重金属解毒剂： SH SH + Hg2+ S S Hg 酶 酶 活性酶 中毒酶 SH SH 酶 S S Hg 酶 + + 中毒酶 活性酶 无毒配合物，由尿排出体外。 图—重金属解毒剂  的作用过程 （三）硫醇氧化作用 - S-S- 二硫键在蛋白质中通常起到稳定三级结构的作用。 二丙基二硫化物 2CH3CH2CH2-SH + H2O2 * 硫醇和二硫化物之间可通过氧化-还原反应可逆相互转化： 硫辛酸 二氢硫辛酸 硫醚 CH3-S-CH3 二甲基硫醚 二甲基亚砜 Dimethyl sulfoxide, DMSO 万能溶剂 第三节：酚（phenol） 一、酚结构、分类和命名 Ar-OH 苯酚 1、酚的分类： 酚 苯酚 萘酚 ?-萘酚 ?-萘酚 （1）根据芳烃基不同分类 2、酚的命名 邻苯二酚 （儿茶酚） （catechol） 2,4-二甲基苯酚 以酚为母体命名： 对硝基苯酚 4-硝基苯酚 邻甲苯酚 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 三种甲苯酚异构体的混合物的皂溶液俗称‘来苏儿’（Lysol)， 也称煤酚皂液， 临床上用作消毒剂。 以羧酸为母体 酚类的结构 p-π共轭效应 sp2杂化 O H .. O H .. p-π共轭效应使氧原子p电子云向苯环方向移动。 p-π共轭效应(+C)大于羟基的-I效应 p-π 共轭效应的影响： 1. 氧原子电子云密度降低，O－H键极性增加，容易给出质子，使酚表现出弱酸性。 2. 苯环上电子云密度升高，苯环被活化，易发生亲电取代反应（位置：邻、对位）。 酸性强弱顺序： H2CO3 H2OCH3CH2OH Pka: 6.4 9.89 15.7 17 三、酚的化学性质 （一）酚的酸性与成盐 OH + NaOH + H2O ONa + CO2 + H2O ONa OH + NaHCO3 OH + NaHCO3 利用酸性不同，可将醇、酚和羧酸的混合物分离开来。 9.89 6.4 * 练习： 苯环上的取代基对酚类化合物酸性的影响：吸电子取代基使酸性增强；供（斥）电子取代基使酸性减弱。 酸性增加 酸性减弱 酸性： 8-5：按酸性由强到弱顺序排列 答案：苯磺酸，苯甲酸， 苯硫酚， 苯酚 答案：对-硝基苯酚对-氯苯酚苯酚 对-甲基苯酚 （二）亲电取代反应 酚比苯易起亲电取代反应 1、卤代反应 +3HBr 80%~84% 2、硝化反应： 30~40% 15% O-nitrophenol p-nitrophenol 两种产物可以通过水蒸气蒸馏分离 挥发性大 挥发性小 3、磺化反应 浓H2SO4 100oC 49% 90% 对羟基苯磺酸 问题：下列化合物发生苯环上亲电取代 反应的容易顺序是： 答案：CBAD （三）酚与FeCl3的显色反应： 苯酚 + FeCl3 紫色配合物 6C6H5OH +FeCl3 [Fe(OC6H5)6]3 － + 6H+ + 3HCl 蓝紫色 紫色 紫色 蓝色 绿色 绿色 红色 具有烯醇式结构的化合物都可与FeCl3发生显色反应。 * 酚类化合物的鉴别： 苯酚 Br2水 白 苯酚 FeCl3 紫色 对甲基苯酚 苯甲醇 FeCl3