第七章 配位化合物(new)课件.pptVIP

第七章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位平衡 第三节 螯合物 第四节 配合物与生物学、医学的关系 配合物是一类组成复杂、应用广泛的特殊化合物。近年来，随着愈来愈多的配合物被发现、被应用，配位化学的发展也非常迅速，并形成了新的边缘学科：分子生物学、生物无机化学等。 特别是人体内的生物大分子，它们与必需微量元素（Zn、Cu、Sn、Mn、 Ni、Cr、Mo、Co 和V 等）的结合形式大多为配位键结合的，它们的交换方式、缺乏所致的疾病及过量导致的中毒都是近年来研究的重点。例如血红素中的卟啉环与亚铁离子的结合，及其在带氧和给氧过程中的结构变化。还有，重金属离子的中毒与解毒，临床上也多应用可溶性配体来作为解毒剂的。 教学要求 掌握配位化合物的基本概念 掌握配位平衡及其相关计算 熟悉螯合物的基本概念 第一节 配位化合物的基本概念 中心原子与一定数目的分子或阴离子以配位键相结合生成的复杂结构单元 配离子 配位分子 含有配位离子的化合物和配位分子统称配位化合物 简称配合物 [Ni(CO)4]、[CoCl3(NH3)3] [BF4]-、[Fe(CN)6]3-、[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ H[BF4]、[Cu(NH3)4](OH)2、K4[Fe(CN)6] 一、配合物的定义 二、配合物的组成 [Cu (NH3) 4] SO4 内界 外界 内界和外界之间一般以离子键相结合，在水溶液中完全解离，表现出强电解质的性质。 （一）内界和外界 配位分子只有内界 （二）中心原子 位于配合物的中心 具有空的电子轨道 能接受孤对电子 多为副族的金属离子和原子 [Cu (NH3) 4] SO4 中心原子 （三）配位原子和配体 配位原子：提供孤对电子与中心原子形成配位键的原子 C、O、S、N、F、Cl、Br、I等 配位体（配体）：含有配位原子的阴离子或中性分子 [Cu (NH3) 4] SO4 配位原子 配位体 单齿配体：含有单个配位原子的配体 多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体 单齿配体： 多齿配体： F－、Cl－、I－、NH3、H2O、CO、CN－ NO2－、ONO－、SCN－、NCS－、S2O32- 乙二胺 (en) 草酸根 (C2O42-) 乙二胺四乙酸 EDTA (Y4-) [Co(en)3]3+ [CoY]- Grabbing Toxic Ions Because of its six donor atoms, the EDTA ion forms very stable complexes with many metal ions. Once ingested by the patient, it acts a scavenger to remove lead and other heavy-metal ion form the blood and other body fluids. C N O H Pb2+ 铅与EDTA [PbY]2- （四）配体数和配位数 配体数：配合物中配体的总数 配位数：与中心原子结合成键的配位原子的数目 单齿配体形成的配合物： 配体数＝配位数 多齿配体形成的配合物： 配体数＜配位数 [Cu (NH3) 4] SO4：配体数 4 配位数 4 [Cu (en) 2] SO4： 配体数 2 配位数 4 三、配合物的命名 内外界顺序与一般无机物的命名原则相同。若配离子为阳离子，配离子在前，外界离子在后，命名为“某化某”或“某酸某”；若配离子为阴离子，外界离子在前，配离子在后，命名为“某酸某” 内界的命名顺序 配体数 （汉字数字） 配体名称 （不同配体间用中圆点分开） 合 中心原子名称 中心原子氧化值 （罗马数字） [Cu (NH3) 4] SO4 硫酸 四 氨 合 铜 (Ⅱ) K [ Pt Cl5 (NH3) ] 五氯·氨合铂(Ⅳ)酸钾 配体命名顺序 先无机，后有机 先阴离子配体，后中性分子配体 同类配体，按配位原子的元素符号在英文字母的顺序排列 同类配体中配位原子相同，较少原子数的配体在前，较多原子数的配体列后 举例 [Co(NH3)4Cl2]Cl 氯化二氯· 四氨合钴(Ⅲ) N