第二章-7环氧树脂.ppt

二氧化双环戊二烯（酯环族类）： 由脂环族烯烃的双键经环氧化而得 特点： 较高的抗压与抗拉强度； 长期暴露在高温下仍能保持良好的力学和电性能； 耐电弧性较好； 耐紫外光老化性能及耐气候性较好。 环氧树脂本身是线性树脂，不能直接使用，需要加入固化剂在一定温度下发生交联固化发应，生成体型网状结构，才能显示出其固有的优良性能。 3 环氧树脂的固化 可以同环氧树脂发生加成反应，通过逐步反应交联形成体型网状的结构，该类型固化剂一般含有活性氢，反应中伴有氢原子转移，包括多元胺类，酸酐类，高分子与聚物； 固化剂的分类： I 反应性固化剂： II 催化性固化剂： 可以引发树脂中环氧基团按照阴离子或者阳离子历程进行固化反应，如阴离子及阳离子型固化剂等。 环氧基的三元环因键角小，不稳定而容易被打开，所以环氧树脂的固化反应主要还是通过环氧基的开环反应而固化的。 氧原子电负性较大，由于诱导效应，形成两个可反应的活性中心：电子云密度较高的氧原子和电子云密度较低的碳原子。 在开环固化时，亲电试剂向氧原子进攻，亲核试剂向碳原子进攻，引起碳-氧键断裂。 I 反应性固化： 胺类固化剂 ： 常用的一类环氧树脂固化剂，主要包括：脂肪胺、脂环胺、芳香族胺类、改性胺，所需固化剂的量由氨基上的活泼氢个数决定。 I 反应性固化： 固化机理： 以伯胺为例： 伯胺与环氧树脂通过上述逐步聚合反应历程交联成复杂的体形高聚物。 常用胺类固化剂： H2NCH2CH2NH2 乙二胺 (C2H5)2NCH2CH2CH2NH2 N,N-二乙氨基丙胺 脂肪族固化剂：常温下为液态，活性高；室温下可进行固化反应，并放出大量的热；具有刺激性气味，有毒，易吸潮。 芳香族胺类固化剂：需加热固化；由于芳环的存在，固化物热性能、机械性能、耐腐蚀性能均比脂肪胺固化的好。 间苯二胺 4,4’-二氨基二苯甲烷 伯胺与仲胺类固化剂用量的计算，可根据氨基上的一个活泼氢和树脂上的一个环氧基反应来考虑，一般按下式计算： 每100g树脂所需固化所需胺的质量（g）= （胺相对分子质量/胺活泼氢个数） × 树脂的环氧值 备注：环氧值是指每100g树脂中所含环氧基的克当量数。 例如，M=340g/mol，分子含2个环氧基的环氧树脂， 其环氧值为(2/340) ×100=0.59。 环氧当量：即环氧值的倒数乘以100，是指1g当量 环氧基的环氧树脂的质量（g） 例：环氧值为0.4的双酚A型环氧树脂，用乙二胺作为固化剂，求每100g环氧树脂需要添加多少克固化剂？ 乙二胺的相对分子质量：60g/mol；含四个活泼氢： 所以每100g环氧树脂需要胺的质量（g）= (60/4) × 0.4 = 6； 每100g环氧树脂需要添加6克乙二胺作为固化剂。 酸酐类固化剂 ： 仅次于胺类的最主要的一类固化剂，一个酸酐只能与一个环氧基反应。 常用的酸酐类固化剂有： I 反应性固化： 邻苯二甲酸酐 均苯四甲酸二酐 顺丁烯二酸酐 特点： 反应缓慢，固化所需温度高；固化剂对人体刺激较小；固化物力学性能和电性能比胺类固化更稳定。 邻苯二甲酸酐固化机理： 酸酐不直接与环氧基。要使反应进行，首先要打开酸酐的环; 环氧树脂本身的羟基可打开酸酐; 含羟基的化合物加速开环反应。 I 反应性固化： 加成型酯化反应： 醚化反应： 用酸酐类固化剂时，一个酸酐只能与一个环氧基反应， 因此，100g环氧树脂所需要的酸酐用量可用下式计算： 酸酐用量(g) = K×环氧值×（酸酐相对分子质量×酸酐基数） = K×环氧值× 式中K为常数，依据酸酐的种类不同而异，对一般酸酐来说，K=0.8-0.8；卤化了的酸酐K=0.6。 酸酐当量=酸酐相对分子质量×酸酐基数 例：用邻苯二甲酸酐固化环氧当量为190的双酚A型环氧树脂100g，求所需酸酐用量。 已知：邻苯二甲酸酐的相对分子质量为148g/mol，含有一个酸酐基； 酸酐当量 =（148/1）= 148; 按其结构为一般酸酐，去K=0.85; 环氧值 = 100/190 酸酐用量 = 0.85×148×（100/190）= 66.3（g） 催化性固化剂作用：催化打开环氧基，其本身不参加到三维网络结构中去，催化环氧树脂自聚而交联，生成以醚键为主的均聚物。 II 催化性固化： 种类： 阴离子聚合型：叔胺、咪唑、…… 阳离子聚合型：BF3络和物、…… 叔胺催化固化机理： δ+ δ- 负离子中心转移的链增长 II 催化性固化： 1、形式多样化； 2、固化方便