第十二章 卤素76548408课题.ppt

第十二章 卤素 一、教学要求： 1、熟悉卤素单质及其重要化合物的基本化学性质、 结构、制备和用途，并掌握其共性和差异性。 2、能用元素电势图判断卤素单质及低氧化态含氧酸 发生歧化反应的条件。 3、能用标准电极电势讨论卤素单质及其化合物的 氧化还原性，了解影响含氧酸氧化还原性强弱的因素， 熟悉含氧酸在周期表中氧化还原性的变化规律。 4、掌握Cl-、Br-、I- 的分离鉴定。 5、了解卤素互化物及拟卤素的性质和结构。 二、教学时数： 4学时 三、典型习题： P558-559： 2、4、5、7、8、9、11、19 第十二章 卤素 卤素元素的电势图 卤素元素的电势图 (2) 卤素的含氧酸的氧化性强弱与介质有关 (5) 氟与其它卤素的差异性 §12-2 卤素单质及其化合物 2-2 卤素在自然界的分布 (a) 氯、溴、碘单质的颜色和状态 (b) I2 在不同溶剂中的颜色 (c) Cl2、Br2、I2 在OH-中的歧化 从热力学角度看， E?大的产物生成的可能性大： 碱的浓度、反应T 的影响： 问题：通过Cl2的歧化制取KClO3， 应选取的条件是什么？ (d) 卤素的互换反应 (e) 卤素与H2O的反应 氟与单质反应生成高价氟化物: ( 2 ) 卤素单质的制备和用途(P527-531) 为科学献身的科学家 Henri Mojssan 1852~1907 化学制 F2 (b) Cl2 的制备： (c) Br2的制备： (d) I2 的制备： 2-4 卤化氢和氢卤酸 (b) 热稳定性，还原性： (c) 酸性——除HF外，均为强酸。 (2) 卤化氢的主要制法： 2-5 卤化物和卤素互化物 2-6 卤素的氧化物 ——间接制得(见P540表12-6) 2-8 卤素的含氧酸及其盐 ClO4-中：除有sp3?p 配键外，还有d?p? 配键。 (2) 主要产品的制备、性质及用途 (b) NaClO3 与 KClO3 (c) HClO4、HBrO4、HIO4 (H5IO6) (d) 氯的含氧酸及其钠盐的性质变化规律 ——见P549表12-9 2-9 拟卤素和拟卤化物 在溶液中硫氰的氧化性与溴相似： §12-3 含氧酸的氧化还原性 3-1 含氧酸氧化还原性的周期性 3-2 影响含氧酸氧化能力强弱的因素 (2) 分子的稳定性 (3) H+的反极化对稀、浓酸氧化性的影响 元素最高氧化态的含氧酸的氧化还原性是原 子序数的周期性函数。(见P553图12-11) 含氧酸的氧化还原性规律：(见P553 ① ~ ⑤ ) ① 同一周期的主族元素(或过渡元素)最高氧化态 含氧酸的氧化性随原子序数递增而增强。 氧化性：H4SiO4 ? H3PO4 ? H2SO4 ? HClO4 VO2+ ? Cr2O72 - ? MnO4- ② 同一主族元素最高氧化态含氧酸氧化性随原子 序数增加呈现锯齿形变化(大趋势增强)，且第四、 六周期特殊，氧化性强。 如：HClO4—HBrO4 —H5IO6 H3PO4—H3AsO4 —Sb2O5 —Bi2O5 ③ 同一副族元素最高氧化态含氧酸氧化性随原子 序数增加略有下降，以第四周期过渡元素氧化性 为最强。 如： H2Cr2O7—H2MoO4 —H2WO4 以H2Cr2O7的氧化性最强 ④ 同一周期、同氧化态、同族序数的主族元素的 含氧酸比副族元素的含氧酸氧化性强。 如： BrO4- ? MnO4-， SeO42- ? Cr2O72- ⑤ 同一元素的不同氧化态的含氧酸，低氧化态的 含氧酸的氧化性较强。 如： HClO? HClO2 ? HClO3? HClO4 问题： P559习题9中，用浓HCl区分KClO、KClO3、 KClO4，符合规律 ⑤ 吗？ (1) 中心原子结合电子的能力 我们知道：水溶液中某种氧化剂或还原剂的 氧化还原性能力强弱的量度标志是? ? ? 。 那么，决定 ? ? 值大小的因素有哪些呢？ 下面主要从无机含氧酸的结构上寻找原因。 对同周期元素含氧酸的氧化性强弱： 中心原子电负性越大、原子半径越小、氧化 态越高，则其获得电子能力越强，氧化性越强。 如： HClO4 ? H2SO4 ? H3PO4 实验室