第十四章 碳水化合物课件.ppt

内容提要 §14-1 单糖 一、单糖的构型 二、单糖的环状结构 三、物理性质 四、化学性质 五、重要的单糖及衍生物 六、糖苷 内容提要 3. D-核糖和D-2-脱氧核糖 ?- α- α- ?- 4.氨基糖 D-2-乙酰氨基- 2-脱氧葡萄糖 D-2-氨基- 2-脱氧葡萄糖 D-2-乙酰氨基-2-脱氧葡萄糖是组成天然高分子化合物甲壳素的基本结构单元。甲壳素部分脱乙酰化后，可得到壳聚糖。组成壳聚糖的基本结构单元是D-2-氨基-2-脱氧葡萄糖和D-2-乙酰氨基-2-脱氧葡萄糖。 甲壳素和壳聚糖在纺织工业、轻工业和污水处理中有着广泛用途，用于木材染色前处理和木材保护，前景看好。 五、糖苷 分类 单糖的个数 单糖苷 二糖苷 …… 苷键原子的不同 O-苷 N-苷 S -苷 C-苷 1.芸香苷（芦丁） 芸香糖 槲皮素 2.苦杏仁苷 H+，? 或苦杏仁酶 §13-2 低聚糖 一、还原性低聚糖（p372） 分子中保留苷羟基，有还原性，能成脎，有变旋现象。 1.麦芽糖(Maltose) ?-1,4-苷键 葡萄糖 葡萄糖 构象式 ?-1,4-苷键 ?-麦芽糖 [α]= +112° ?-麦芽糖 [α]= +168° 开链式 麦芽糖 变旋平衡： [α]= +136° 2.纤维二糖 (Cellobiose) ?-1,4-苷键 葡萄糖 葡萄糖 构象式 ?-1,4-苷键 3.乳糖 (Lactose) ?-1,4-苷键 半乳糖 葡萄糖 ?-1,4-苷键 构象式 4.芸香糖 (Rutinose) ?-1,6-苷键 鼠李糖 葡萄糖 二、非还原性低聚糖（p373） 分子中不存在苷羟基，无还原性，不能成脎，没有变旋现象。 蔗糖 (Sucrose) 蔗糖的结构是由(+)-蔗糖的合成和x射线衍射仪测定得到证实，而合成工作是由加拿大Saskatoon草原地区实验室的Lemieux完成，被人们称为“有机化学的珠穆朗玛峰”。 ?-2,1-苷键 ?-1,2-苷键 葡萄糖 果糖 蔗糖 H+或 转化酶 水解前： [α]= +66.5° 水解开始： [α]= +112.2° [α]= ?133° ?-D(+)-葡萄糖 + ?-D(?)-果糖 变旋平衡： [α]= +52.7° [α]= ?92° [α]= ?10.4° [α]= ?19.7° [α]：+66.5°→ ?10.4°→ ?19.7°，方向：右旋 →左旋 ，蔗糖的水解产物称为转化糖（蜂蜜的主要成分）。 2.环糊精(Cyclodextrins) 环六糊精 (1)组成和结构 环糊精是一组具有最高相对分子质量的低聚糖，用一种特殊的环糊精葡萄糖基转移酶处理淀粉，使其发生水解和环化，可生成环糊精的混合物。从结构上看,环糊精是由6~8个或更多个葡萄糖单元通过?-1,4-苷键连接起来的环状化合物，它们分别称为环六糊精（?环糊精）、环七糊精（?环糊精）和环八糊精（?环糊精）。 开链式 葡萄糖 α-D(+)- 吡喃葡萄糖 ?-D(+)- 吡喃葡萄糖 + H2NOH，还原剂，氧化剂 不可逆反应，使平衡移动→[环状结构]↓→反应能进行到底 葡萄糖的半缩醛是氧环式结构，这种5个碳原子和1个氧原子形成的六元环，其骨架相当于含氧的六元杂环化合物吡喃。所以把糖的六元氧环式称为吡喃环，五元氧环式则称为呋喃环。 (2) 严格地讲，葡萄糖是吡喃糖、呋喃糖和开链式的互变平衡，只是达到平衡后，呋喃糖含量1%，且没有得到结晶；开链式的含量0.0026%，很难用仪器测到。 同样，果糖水溶液中也存在着环式、开链式的互变平衡： ?-D-吡喃果糖 ?-D-吡喃果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 微量 18% 37% 11% 34% [α]= ?133° [α]= ?21° 变旋平衡： [α]= ?92° 顺时针 旋转90? 弯曲成 环状形式 D(+)-葡萄糖 2.Haworth式（p353） α-D(+)-吡喃葡萄糖 ?-D(+)-吡喃葡萄糖 旋转 C4—C5键 单糖Haworth式举例： (1)D-(?)果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-吡喃果糖 ?-D-吡喃果糖 (2)L-(+)阿拉伯糖 ?- ?- (3) D(+)-半乳糖 (4) L(-)-半乳糖 ?-