无机化学第九章氧化还原反应与电化学基础.docxVIP

第九章 氧化还原反应和电化学基础一、氧化还原反应方程式的配平1、元素的氧化数（氧化值）(中学：化合价)定义：氧化数是某一个元素的荷电数，这种荷电数由假设把每个键中的电子数指定给电负性更大的原子而求得。 本质：a、离子化合物中，即正、负离子所带的电荷数； b、极性化合物中，即元素的一个原子提供参与共价键的电子数，其中电负性小，共用电子对离得较远的元素为正氧化数，电负性大、共用电子以离得较近的元素为负氧化数。『①单质的氧化数为0，所有卤化物中卤素的氧化数均为-1；②在配合物中，当自由基或原子团作为配体时，其氧化数均看作1；③目前元素的最高氧化数达到+8 。』氧化数和化合价的区别：氧化数是从化学式出发算得的化合价，氧化数可为整数也可为分数，元素的最高氧化数可以高于其所在族数；而化合价是从物质的微观结构出发算得的化合价，其只能为整数，元素的最高化合价应等于其所在的族数。2、氧化还原反应的定义定义：凡有电子得失或共用电子对偏移发生的反应。 氧化——失去电子或共用电子对偏离的变化，相应的物质称为“还原剂”;还原——得到电子或共用电子对接近的变化，相应的物质称为“氧化剂”。氧化剂——氧化还原反应中，得到电子、氧化数降低的物质（发生还原反应）还原剂——氧化还原反应中，失去电子、氧化数升高的物质（发生氧化反应）因此，凡元素氧化数发生变化的过程，就是氧化还原反应!3、氧化还原反应方程式的配平方法与应用 （一）氧化数法：适用于任何氧化还原反应依据：还原剂氧化数的升高总值 = 氧化剂氧化数降低总值例1：KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 ==①根据反应事实，写出反应产物，注意介质酸碱性：KMnO4 + FeSO4 + H2SO4==MnSO4 +Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O ②调整计量系数，使氧化数升高值 = 降低值: +7 +2 +2 +3KMnO4 + 5 FeSO4 + H2SO4==MnSO4 + 5/2 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O③若出现分数，可调整为最小正整数：2 KMnO4 +10 FeSO4 + H2SO4==2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O 法2：配平各元素原子数（观察法）——先配平非H、O原子，后配平H、O原子。①配平K+、SO42-数目 SO42-：左11，应+7；右182 KMnO4 + 10 FeSO4 + 8 H2SO4 ==2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O②配平H+数目 H+：左16，右2，应 8 H2O2 KMnO4 +10 FeSO4 + 8 H2SO4==2 MnSO4 +5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8 H2O③配平（或核对）O原子数目：已平衡。小结：氧化数法配平氧化还原反应方程式的步骤核对H、O等，用H＋、OH－ 、H2O最小公倍数法确定氧化剂、还原剂系数确定元素氧化数升、降数值根据反应条件，写出反应物、生成物（二）离子—电子法(半反应法)：只适用于发生在水溶液中的氧化还原反应一个氧化还原反应是由两个半反应组成的，一个是还原剂发生的氧化反应，另一个则是氧化剂发生的还原反应。在每个半反应中，又都由同种元素不同氧化数的两种物质构成，氧化数高的物质叫做氧化型物质，氧化数低的称为还原型物质。这种由同种元素的氧化型与其对应的还原型物质所构成的整体叫做氧化还原电对，简称电对。常记作氧化型/还原型(Ox/Red)。如Zn2+/Zn。注意：氧化还原电对是相对的，由参加反应的两电对氧化还原能力的相对强弱而定。若在氧化还原反应过程中有H+，OH—，H2O参与，或伴有沉淀反应、配位反应，在半反应式中也要表现出来。 例2： MnO4—+ Fe2+ + H+ → Mn2+ + Fe3+ + H2O①把反应分为氧化反应，还原反应两个“半反应”(“电极反应”):MnO4—+ 8 H+ + 5e— → Mn2+ + 4 H2O （还原反应）Fe2+ → Fe3+ + e— （氧化反应）②调整两个“半反应”的计量系数，使 得电子总数 = 失电子总数.5 e 和 e 的计量系数最小公倍数是5 :MnO4—+ 8 H+ + 5e— → Mn2+ + 4 H2O（还原反应）5 × (Fe2+ → Fe3+ + e— ) （氧化反应）③合并上述2个“半反应”：MnO4—+ 5 Fe2+ + 8 H+ = Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O关键： 原子数配平后，以电子配平电荷小结：离子—电子法（半反应法）配平氧化还原反应方程式的步骤将合并后的反应式写出分子方程式合并两个半反应调整两个半反应的系数（得