§2分子轨道理论.docVIP

§2.共价键理论　五 分子轨道理论1.分子轨道理论在化学键理论中的位置　　　　　分子轨道理论是现代共价键理论的一个分支。其与现代共价键理论的重要区别在于，分子轨道理论认为原子轨道组合成分子轨道，电子在分子轨道中填充、运动。而现代共价键理论则讨论原子轨道，认为电子在原子轨道中运动。2.理论要点1)分子轨道由原子轨道线性组合而成　　分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等。H2中的两个H有两个1s，可组合成两个分子轨道。　　　　两个s轨道只能只能 “头对头” 组合成σ分子轨道，MO和*MO,能量总和与原来AO（2个）总和相等， σ*的能量比AO低，称为成键轨道，σ比AO高，称为反键轨道。　　成键轨道在核间无节面，反键轨道有节面.　　当原子沿x轴接近时，px与px头对头组合成σPx和σP*x，同时py和py，pz和pz分别肩并肩组合成 π*py,πpy和 π*pz,πpz分子轨道， π轨道有通过两核连线的节面，σ轨道没有。　　　　2)线性组合三原则a)对称性一致原则　　对核间连线呈相同的对称性的轨道可组合，除上述讲的s-s, p-p之外，还有:　　若s和px沿y轴接近，对称不一致，不能组成分子轨道b)能量相近原则H 1s -1312 kJ/mol　　　　Na 3s - 496 kJ/molCl 3p -1251 kJ/mol