6 萜类和挥发油课件.ppt

三、萜类化合物的存在形式和分布 萜类化合物多数是含氧衍生物，所以常以醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等形式存在。 萜类化合物在自然界分布很广泛，据不完全统计萜类化合物超过了22000多种。 存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌(青霉属decumbens)合成橙花叔醇。 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 第二节 萜类的结构类型及重要化合物 一、单萜 单萜类化合物是由2个异戊二烯单位构成，含10个碳原子的化合物，是植物挥发油的主要组成成分。 一般是按其结构中的碳环的有无和数目分类，如链状单萜、单环单萜、双环单萜、三环单萜等，其中以单环和双环型两种结构类型所包含的单萜化合物最多。构成的碳环多为六元环, 也有五元环、四元环、三元环和七元环。 薄荷醇是薄荷挥发油中的主要组成成分。其左旋体(l-menthol)习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。 龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。 冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能，可做药，也是香料工业的原料。 环烯醚萜及其苷类广泛分布于唇形科、茜草科、龙胆科等植物 。目前已从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类化合物超过800多种，其中大多数为苷类成分，非苷环烯醚萜仅占60余种，裂环环烯醚萜类30余种。 (四) 环烯醚萜的理化性质 1.环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结晶体或粉末，多具有旋光性, 味苦。 2.环烯醚萜苷类易溶于水和甲醇, 可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。 3.环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步聚合， 难以得到结晶苷元。 4.生药中环烯醚萜苷及苷元的鉴别反应，常用特殊的显色反应。苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。 5.苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热，显蓝色。 三、倍半萜 (一) 概述 倍半萜类(sesquiterpenoids)是由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。 倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以挥发油的形式存在，是挥发油高沸程部分的主要组成分。 在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。 近年来，在海洋生物中的海藻和腔肠、海绵、软体动物中发现越来越多的倍半萜，在昆虫器管和分泌物中也有发现。 倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 倍半萜无论是化合物的数目，还是结构骨架的类型都是萜类化合物中最多的一类。迄今结构骨架超过200余种，化合物有数千种之多，近年来在海洋生物中就发现有300种之多。 (三) 环状倍半萜 青蒿素(qinghaosu, arteannuin, artemisinin)是过氧化物倍半萜，是从中药青蒿(也称黄花蒿) 中分离到的抗恶性疟疾的有效成分，在水中及油中均难溶解。 四、二萜 （一）概述 二萜类(diterpenoids)是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。它们是由焦磷酸香叶基香叶酯 (geranylgeranyl pyrophosphate, GGPP)衍生而成，几乎都呈环状结构。 存在与分布 分布：植物界（广泛），植物乳汁、树脂中。菌类代谢产物， 海洋生物。 化合物举例：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参醌、银杏内酯、雷公藤内酯、甜菊苷等。 ? (二) 链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇 (phytol)与叶绿素分子中的卟啉 结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。 (三) 环状二萜 维生素A (维生素A) 是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝脏中，特别是鱼肝中含量较丰富。 第三节 萜类化合物的理化性质 一、萜类化合物的物理性质 (一) 性状 1. 形态：分子量较小的萜类化合物如单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，其沸点随分子量和双键数量的增加而提高；分子量较大的萜类如二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2. 味：萜类化合物多具有苦味，所以萜类化合物又称苦味素。个别有甜味，如二萜多糖苷--甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。 3. 旋光和折光性： 大多数萜类具有不对称