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第八章 生物氧化和生物能 第一节、生物氧化的方式和特点 第二节、生物能及其存在形式 第三节、线粒体呼吸链和ATP合成 生物氧化的方式和特点 2 氧直接参加的氧化反应p284 1.加氧酶催化的加氧反应 2,氧化酶催化的生成水的反应,是各种脱氢反应的氧化形式。 生物氧化的位置 三、参与生物氧化的酶类 1、脱氢氧化酶类 ①氧化酶类:氧化酶直接作用于底物,以氧作为电子受体或受氢体,产物是水。 ②需氧脱氢酶类:以FAD、FMN为辅基,以氧为直接受氢体,产物为过氧化氢或超氧阴离子(O2-) 3、不需氧脱氢酶类:主要脱氢酶类,以NAD、NADP、FMN、FAD为受氢体 2 加氧酶类 A 单加氧酶类:氧分子中一个氧原子加至底物使之羟基化,另一氧原子被NADPHH提供的氢还原为水。过程无ATP生成 B 双加氧酶:两个氧原子分别加到底物中构成双键的两个碳原子上,如色氨酸双加氧酶。图在p287 高能化合物 磷酸酯类化合物在生物体的能量转换过程中起着重要作用。许多磷酸酯类化合物在水解过程中都能够释放出自由能。 一般将水解时能够释放21 kJ /mol(5千卡/mol)以上自由能的化合物称为高能化合物。 ATP是生物细胞中最重要的高能磷酸酯类化合物。 1、磷氧键型(—O~P) (2)焦磷酸化合物 αβγ键不同 酸酐键的共振稳定性小于磷酸酯键型:争夺氧桥π电子。后者无此现象。 在生理条件下,ATP上三个磷酸基团的-OH都是电离的,这是四个负电荷彼此接近,并且互相排斥,要维持这种状态则需要大量的能量,而当两个磷酸酐键的任何一个断开时则就摆脱这种紧张的高能状态,并且释放能量。当末端两个磷酸酐键(β或γ)水解时,有大量的自由能释放出来。 3、硫酯键型 线粒体呼吸链和ATP合成1.线粒体的结构与功能 线粒体是真核生物重要的细胞器,是真核生物氧化性代谢的场所。 线粒体含有丙酮酸脱氢酶复合物、柠檬酸循环的酶、催化脂肪酸氧化的酶以及电子传递和氧化磷酸化所涉及的酶和氧化还原蛋白。因此,线粒体常被描述为细胞的“动力车间”。 光滑的外膜大约由30~40%的脂类和60~70%的蛋白质组成。外膜还含有一种很丰富的(膜)孔蛋白,是一种跨膜蛋白,富含β-折叠片。该蛋白能形成很大的跨膜通道,允许分子量10,000以下的分子自由扩散。外膜主要行使保持线粒体形态的功能。 线粒体呼吸链的组成 由供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶催化系统组成。这些递氢体或递电子体往往以复合体的形式存在于线粒体内膜上。 供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶有严格排列顺序。 组分包括烟酰胺腺嘌呤核苷酸、黄素蛋白、铁-硫蛋白、辅酶Q﹑以及细胞色素类蛋白。 NADH它是由NAD+接受多种代谢产物脱氢得到的产物。NADH所携带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一。 3、铁硫蛋白 铁硫蛋白(简写为Fe-S)是一种与电子传递有关的蛋白质,铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用。 4、泛醌 p293-294 (简写为Q)或辅酶-Q(CoQ):它是电子传递链中唯一的非蛋白电子载体。 Q (醌型结构) 很容易接受电子和质子(即氢原子),还原成QH2(还原型);QH2也容易给出电子和质子,重新氧化成Q。因此,它在线粒体呼吸链中作为电子和质子的传递体。 这是一类以铁卟啉为辅基的蛋白质,铁原子处于卟啉环的中心。 细胞色素存在于线粒体内膜,有Cytaa3,Cytb(b560,b562,b566),Cytc,Cytc1。 细胞色素为单电子传递体。 2 呼吸链的组成 组成:一分子NADH还原酶(FMN)+2分子铁硫蛋白+一分子CoQ 活性部分:辅基FMN和铁硫蛋白。 作用:是催化NADH的氧化脱氢以及Q的还原。 NADH + Q + H+ ========= NAD+ + QH2 FMN的作用是接受脱氢酶脱下来的电子和质子,形成还原型FMNH2。还原型FMNH2可以进一步将电子、质子(即氢原子)转移给Q。 电子传递方式:NADH—FMN—FeS--CoQ 复合体Ⅱ(琥珀酸-泛醌还原酶) 活性部分含有辅基FAD和铁硫蛋白。 琥珀酸-Q还原酶的作用是催化琥珀酸的脱氢氧化生成FADH2,2H经FeS中心传递给Q,生成QH2。 复合体Ⅲ(泛醌-细胞色素c还原酶) 细胞色素c氧化酶,简写为cyt. c 氧化酶,即复合物IV, 位于线粒体呼吸链末端的蛋白复合物。 活性部分一分子cyt. a和a3为复合体,含有2个铜离子p295。 cyt. a a3可以直接以O2为电子受体。 在电子传递过程中,分子中的铜离子可以发生Cu+ ? Cu2+ 的互变,将cyt.c所携带的电子传递给O2。 呼吸链成分的排列顺序 电子传递链:电子通过一系列的按照电子亲和力递增的顺序排列(还
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