第10章羧酸和取代羧酸(免费阅读).pptVIP

第十章习题 第十章羧酸和取代羧酸 本章主要内容 一、羧酸的命名和化学性质 2. 物理性质 (2) 羧酸衍生物的生成 酰卤的生成 酸酐的生成 酰胺的生成 酯的生成 二、羟基酸的命名和化学性质 1. 命名 (2) 醇酸的氧化反应 (3) 醇酸的脱水反应 (4) 酚酸的脱羧反应 三、酮酸的命名和化学性质1. 命名 2. 化学性质(1) 酸性 (2) 脱羧反应 前列腺素 PG 小 结 多发生于羟基在羧基邻位或对位的酚酸 + + 常见的酰基： CH3COOH CH3CO — HOOC— COOH HOOC— CO — 乙酸 乙酰基 草酸 草酰基 丁酮二酸 β-丁酮酸 （乙酰乙酸） （草酰乙酸） 强 弱 对苯甲酰苯甲酸 酮酸 醇酸 醇酸 羧酸 草酰琥珀酸 pKa 2.49 3.86 4.51 4.88 + 稀H2SO4 α-酮酸 生成少一个碳原子的醛 β-酮酸 易脱羧，低温保存 酮式分解 酸式分解 + 常温或微热 + + 2 NaOH * 不要求做的题目： 10-1、10-8 习题集： 1(4-5)、10(1) 改错： 10-10 ……分子式为C5H10O3并具有四个旋 光异构体的…… 二 三 一 羧酸的命名和化学性质 羟基酸的命名和化学性质 酮酸的命名和化学性质 官能团 –COOH 羧基 p-π 共轭 136pm 123pm 醇的C—O 键长143pm 羧基不是羰基和羟基的简单加合！ 键长 —— 平均化 羰基的正电性 —— 降低, 亲核加成变难 羟基 H 的酸性 —— 增加 α-H 的活性 —— 降低 p-π 共轭 导致结构与性质的变化: 122pm 143pm 136pm 123pm 羧酸的分类 不管羧基所连接的是脂肪烃基(饱和或不饱和)还是芳基,取代的还是未取代的,羧基的性质基本上是相同的。 饱和一元脂肪酸的通式：CnH2n+1CO2H 命名（与醛相同） HCOOH 甲酸 (蚁酸 Formic acid) CH3COOH 乙酸(醋酸 Acetic acid) HOOC-COOH 乙二酸(草酸 Oxalic acid) C6H5CH=CHCO2H 肉桂酸(Cinnamic acid) 常见的羧酸一般用俗名： 系统命名法： 羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用 α、β、γ 等希腊字母表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。 5 4 3 2 1 g b a 3-甲基戊酸 β-甲基戊酸 4 3 2 1 g b a 2-甲基-4-溴丁酸 α-甲基-γ-溴丁酸 举例说明： 2-甲基-3-丁烯酸 反-1,4-环己烷二甲酸 3-对氯苯基丁酸 顺-9-十八碳烯酸（油酸） 10 9 (Z)-9-十八碳烯酸 顺-丁烯二酸（马来酸） 反-丁烯二酸（富马酸） 10个C 的不饱和酸在碳数后加“碳”字！ 状态： 1~9个C—液体（有味道），高级—蜡状、结晶状固体 沸点：比相对分子质量相近的醇高得多 甲酸(Mr=46) 乙醇(Mr=46) b.p.(℃) 100.5 78.3 多聚体 二聚体 形成氢键缔合体 熔点：随C原子数增加呈锯齿状上升(奇偶) 3. 化学性质 *3.α-H 的反应 1. 酸 性 2.亲核取代 羧酸的酸性 RCOOH RCOO- + H+ pKa 3~5 p-π共轭降低羰基碳原子的正电性，不利于亲核加成 有利于氢原子的离解——酸性 (1) 酸性与成盐 可用pH试纸或石蕊试纸检验出其水溶液的酸性。 共轭大π键的形成使羧酸根的键长完全平均化, 增加了羧基负离子的稳定性,有助于H+的离解。 127pm 127pm 羧酸酸性大小因素： 羧酸的酸性强弱与羧酸分子的电子效应、立体效应和溶剂化效应相关。 就电子效应而言，吸电子取代基使酸性增强, 供电子取代基使酸性减弱。 Gr: releasing group 供电子基 减弱酸性 Gw: withdrawing group 吸电子基 增强酸性 取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间