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一、影响化学平衡的外界条件 在一定条件下,aA(g)+bB(g)mC(g) ΔH0达到了平衡状态,若其他条件不变,改变下列条件对平衡的影响如下: 1.浓度 (1)增大A的浓度或减小C的浓度, 平衡向 方向移动; (2)增大C的浓度或减小A的浓度, 平衡向 方向移动。 正反应 逆反应 2.压强 (1)若a+b≠m 增大压强,平衡向 的方向移动; 减小压强,平衡向 的方向移动。 (2)若a+b=m 改变压强,平衡 移动。 气体体积减小 气体体积增大 不 3.温度 升高温度,平衡向 方向移动; 降低温度,平衡向 方向移动。 4.催化剂 使用催化剂,因其能同等程度地改变正、逆反应速率,平衡 移动。 逆反应 正反应 不 二、勒夏特列原理 1.内容 如果改变影响平衡的一个条件(如 、 或 ),平衡就向着能够 的方向移动。 浓度 压强 温度 减弱这种改变 2.适用 (1)该原理适用于化学平衡、溶解平衡、电离平衡、水解平衡等动态平衡。 (2)这种减弱并不能消除外界条件的变化。 三、化学反应进行的方向 1.自发过程 (1)含义:在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从 状态转变为 状态(体系对外部 或 能量)。 ②在密闭条件下,体系有从 转变为 的倾向性(无序体系更加稳定)。 高能 做功 释放 有序 无序 低能 2.化学反应方向的判据 (1)焓判据 放热过程中体系能量 ,ΔH 0,具有自发进行的倾向,但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应方向不全面。 降低 < (2)熵判据 ①熵:量度体系 程度的物理量,符号S。 ②熵的大小:同种物质,三种状态下,熵值由大到小的顺序为 。 ③熵判据 体系的混乱度 ,ΔS 0,反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行,故只用熵变来判断反应方向也不全面。 混乱(或有序) 气态液态固态 增加(即熵增) > (3)复合判据——自由能变化 < = > 1.一般思路 化学平衡移动的判断 考点一 2.特殊情况 (1)当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或液体的量,对平衡没影响。 (2)对于反应前后气态物质的化学计量数之和相等的反应,压强的变化对正、逆反应速率的影响程度是等同的,故平衡不移动。 (4)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。 应用上述规律分析问题时应注意: 1.不要把v(正)增大与平衡向正反应方向移动等同起来,只有v(正)v(逆)时,才使平衡向正反应方向移动。 2.不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同起来,当反应物总量不变时,平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高,当增大一种反应物的浓度,使平衡向正反应方向移动时,只会使其他的反应物的转化率提高。 1.常见类型 对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),若m+np+q且ΔH0。 (1)v-t图象 考点二 化学平衡的图象 (2)c-t图象 (3)c-p(T)图象 (4)其他图象 2.解题思路 解图象题三步曲:“一看”、“二想”、“三判断” (1)“一看”——看图象 ①看面:弄清纵、横坐标的含义。 ②看线:弄清线的走向、变化趋势及线的陡与平。 ③看点:弄清曲线上点的含义,特别是一些特殊点,如与坐标轴的交点、曲线的交点、折点、最高点与最低点等。 ④看量的变化:弄清是浓度变化、温度变化还是转化率的变化。 ⑤看要不要作辅助线:如等温线、等压线等。 (2)“二想”——想规律 看完线后联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律。 (3)“三判断”:通过对比分析,作出正确判断。 1.含义 在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同。 考点三 等效平衡 2.分析方法 按照化学方程式的化学计量数关系,把起始物转化为方程式同一半边的物质,通过对比两种情况下对应组分的起始量是相等,还是等比,来判断化学平衡是否等效。
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