多种电化学方法研究可逆电极体系..pptVIP

目 录 三组分溶液 1 2 模拟电解池和电容 3 二组分溶液 交流阻抗法 实验电路图 一、三组分溶液 结果及分析 1.浓溶液 （1）使用Z-view软件拟合实验获得的Nyquist,求得Ru、Cd和Rct三个参数，求出交换电流密度。 Z-view模拟图 复平面图 相图 模图 Ru Rct Cd W 2.6Ω 0.9038Ω 1.0819×10-4F 0.50656Ω 2.稀溶液 （1）使用Z-view软件拟合实验获得的Nyquist,求得Ru、Cd和Rct三个参数，求出交换电流密度。 Z-view模拟图 Ru Rct Cd W 1.662Ω 3.014Ω 1.0472×10-4F 0.446275Ω 浓溶液和稀溶液复平面叠加图 参数 稀溶液测量参数为：初始电压E (V) = 0.083；终止电压 E (V) = 0.383；扫描段数 = 1；终止电位处保持时间 (sec) = 0；扫描速度 (V/s) = 0.0005；静置时间 (sec) = 40 浓溶液测量参数为：初始电压E (V) = 0.082；终止电压 E (V) = 0.382；扫描段数 = 1；终止电位处保持时间 (sec) = 0；扫描速度 (V/s) = 0.0005；静置时间 (sec) = 30 极化曲线法 电极：铂电极 溶液：0.005M(铁氰化钾+亚铁氰化钾）+1MKCl的稀溶液和0.02M(铁氰化钾+亚铁氰化钾）+1MKCl的浓溶液 仪器：CHI660A电化学工作站 结果及分析 计算（以稀溶液为例） 稀溶液：由交流阻抗法可知，Rct=3.014Ω， 由公式 得交换电流密度 平台处对应纵坐标logid=-3.986，则极限扩散电流密度 比较可知： ，符合浓差极化动力学规律。 根据公式 ，其中jd=1.033×10-4A/cm2，n电子转移数为1，F为法拉第常数， D扩散系数为10-5cm2/s，Co为0.005mol/dm3，为扩散层厚度，求得为扩散层厚度δ： 三组分溶液相关计算结果 循环伏安曲线法 方法及结果分析 1.灵敏度分析 下图为0.02M铁氰化钾+1M氯化钾溶液在不同灵敏度下测得的循环伏安曲线及局部放大图。 仪器：上海辰华仪器公司CHI660电化学工作站 二、二组分溶液 2.循环伏安曲线分析 下图为0.02M铁氰化钾+1M氯化钾溶液在不同灵扫速下测得的循环伏安曲线。 仪器：上海辰华仪器公司CHI660电化学工作站 峰值电流、电位数据表 扫速 (mV/s) Epa(V) Epc(V) ipa(mA) ipc(mA) △Ep(V) Iipa/ ipcI 状态 0.01 0.261 0.194 -1.557 1.581 0.067 0.985 准可逆 0.05 0.265 0.189 -3.227 3.290 0.076 0.981 准可逆 0.5 0.281 0.173 -8.624 8.997 0.108 0.959 准可逆 可以看出，随着扫描速度的增大，峰值电流绝对值增大，峰值电位向扫描方向移动，△Ep增大。 三、模拟电解池和纯电容的测试 电路实物示意图 1.模拟电解池开路电位-时间 精确到毫伏，可以得出开路电压V=0伏。 扫速为0.05V/s的循环伏安曲线 Cd=Δi/2v=8×10-4F Rct=ΔE/（ib-ia’)=7.16Ω 实际Rct=6.5Ω 相对误差 =(7.16-6.5)/6.5=10.2% 扫速为0.5V/s的循环伏安曲线 Cd=Δi/2v=3×10-5F Rct=ΔE/（ib-ia’)=7.17Ω 实际Rct=6.5Ω 相对误差 =(7.17-6.5)/6.5=10.3% 扫速为0.05V/s和扫速为0.5V/s的循环伏安曲线 塔菲尔图 如图所示，由极化曲线特征可知道，极化类型为电阻极化。 求得曲线斜率=0.142，则电阻Ru+Rct=1/0.142=7.03Ω 实际Ru+Rct=7.5Ω，相对误差=|(7.03-7.5)|/7.5=6.3% 1.模拟纯电容开路电位-时间 精确到毫伏，可以得出开路电压V=0伏。 纯电容循环伏安法 由图量出 电流突跃值Δi=5.172×10-6A 则Cd=Δi/2v =5.172×10-6F 实际电容Cd=5×10-6 F 相对误差=（5.172×10-6-5×10-6）/5×10-6=3.4% 塔菲尔图 通过对比，可以看出，纯电容的电流i近似等于零。 纯电容交流阻抗谱法 * * * * * *