第7章 聚合物的粘弹性-4-20.pptVIP

聚合物的粘弹性 牛顿流体 高聚物粘弹性 弹性与粘性比较 理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复 高分子材料蠕变包括三个形变过程： 外力作用时间问题 线形和交联聚合物的蠕变全过程 只有在适当的外力作用下，Tg附近有明显的粘弹性现象。 而温度过低，外力过小，蠕变很小且很慢，在短时间不易觉察。 而温度过高，外力过大，形变发展很快，也觉察不到蠕变现象。只有在适当外力作用下，Tg以上不远，链段能够运动，内摩擦阻力也较大，只能缓慢运动，可到明显的蠕变现象。 蠕变有重要的实用性，考虑尺寸稳定性。 如何防止蠕变？ 应力松驰与温度的关系： 温度过高，链段运动受到内摩擦力小，应力很快松驰掉了，觉察不到。 温度过低，链段运动受到内摩擦力很大，应力松驰极慢，短时间也不易觉察。 只有在Tg附近，聚合物的应力松驰最为明显。 交联和线形聚合物的应力松弛 粘性响应 产生滞后原因 损耗的功?W 动态模量 储能模量 E’ 和损耗模量 E’’ 损耗角正切 影响内耗的因素 (3) 次级运动的影响 用来分析分子结构运动的特点 PS 类似于虎克弹性体 类似于牛顿粘性流体 展开 7.1.3 滞后与内耗 7.1.3 滞后与内耗 类似于虎克弹性体 类似于牛顿粘性流体 展开 链段间发生移动, 摩擦生热, 消耗能量, 所以称为内耗 运动每个周期中，以热的形式损耗掉的能量。 所有能量都以弹性能量的形式存储起来，没有热耗散 滞后的相角? 决定内耗 所有能量都耗散掉了 7.1.3 滞后与内耗 7.1.3 滞后与内耗 7.1.3 滞后与内耗 反映弹性大小 反映内耗大小 ? E” E’ 复数模量图解 7.1.3 滞后与内耗 E’为实数模量或称储能模量,反映的是材料变形过程中由于弹性形变而储存的能量; E’’为虚数模量或称损耗模量,反映材料变形过程中以热损耗的能量 7.1.3 滞后与内耗 也可以用来表示内耗 ? =0， tg ? =0, 没有热耗散 ? =90o， tg ? =? ，全耗散掉 7.1.3 滞后与内耗 （1） 温度 温度很高，运动单元运动快，应变能跟上应力变化，从而?小，内耗小 温度很低，运动单元运动很弱，不运动，从而摩擦消耗的能量小，内耗小 温度适中时，运动单元可以运动但跟不上应力变化，?增大，内耗大 Tg Tf tan ? T Tm 晶态聚合物 非晶态聚合物 7.1.3 滞后与内耗 T tan? E’ Tg 7.1.3 滞后与内耗 频率很快，分子运动完全跟不上应力的交换频率，摩擦消耗的能量小，内耗小。 频率很慢，分子运动时间很充分，应变跟上应力的变化， ?小，内耗小。 频率适中时，分子可以运动但跟不上应力频率变化，?增大，内耗大。 log? tan? logwg 7.1.3 滞后与内耗 Tg 和Tm转变定认为a转变,其它的转变(松弛)过程按温度从高到低,依次叫b、g、d..., 统称为次级松弛 tand T a b g d 7.1.3 滞后与内耗 PMMA ? ? ? ? Tg转变 酯基的运动 甲基的运动 酯甲基的运动 7.1.3 滞后与内耗 ?- 苯基的振动 38~48K a- Tg转变 373K ?- 苯基的转动 325K ?- 曲柄运动 130K a b d g 7.1.3 滞后与内耗 * * 普通粘、弹概念 粘——象糨糊或胶水等所具有的、能使一个物质附着在另一个物体上的性质。 弹 ——弹簧：利用材料的弹性作用制得的零件，在外力作用下能发生形变（伸长、缩短、弯曲、扭转等），除去外力后又恢复原状。 形变对时间不存在依赖性 虎克定律 理想弹性体 应变在外力的瞬时达到平衡值，除去应力时，应变瞬时回复。 弹性模量 e s E t1 t2 t1 t2 σ0 ε0 t σ 0 t ε 0 外力除去后完全不回复 理想粘性液体 受外力应变随时间线性发展，当除去外力时形变不可回复。 粘度 t1 t t2 0 t1 t t2 0 σ0 σ e2 ε s 粘弹性是高聚物的一个重要特征，粘弹性附予高聚物优越的性能。 高聚物材料表现出弹性和粘性的结合。 在实际形变过程中，粘性与弹性总是共存的。 聚合物受力时，应力同时依赖于形变和形变速率，即具备固、液二性，其力学行为介于理想弹性体和理想粘性体之间。 弹性 粘性 能量储存 能量耗散 形变回复 永久形变 虎克固体 牛顿流体 模量与时间无关 模量与时间有关 E(?,?,T) E(?,?,T,t) 7.1 聚合物的力学松弛现象 7.1.1 蠕变 在恒温下施加一定的恒定外力时，材料的形变随时间而逐渐增大的力学现象。 高聚物蠕变性能反映了材料的尺寸稳定性和长期负载能力。 例如：软质PV