第一章气体1(免费阅读).pptVIP

00-7-22 * 热气球 第一章 序 言 高氯酸铵分解放出大量气体, 用于作火箭推进剂 气体分子的无规则运动 NH3(g)和 HCl(g) 在空中化合成 NH4Cl(s) 物质的聚集状态 气体 液体 固体 V 受 T、p 的影响很大 V 受 T、p的影响较小 * 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 物理化学中主要讨论气体的状态方程 气体 理想气体 实际气体 n 确定： f ( p, V, T ) = 0 n不确定： f ( p, V, T, n ) = 0 对于由纯物质组成的均相流体 在气液固三种聚集状态中, 气体最容易用分子模型进行研究. 在物质的众多宏观性质中, p, V, T三者意义明确, 易于测量. §1.1 理想气体状态方程 Amedeo Avogadro (1776 —1856) an Italian Robert Boyle (1627 — 1691) Born in Ireland Joseph Gay-Lussac (1778 — 1850) Frenchman 气体理论的三位奠基者: 1. 理想气体状态方程 波义尔定律 pV = 常数 (n, T 恒定) 随着烧杯里铅粒的重量增加, 针管里的气体体积不断减小 随着烧瓶里的气体被抽出, 药用蜀葵内含的气体体积膨胀 玻义尔 J 管 波义耳定律的一个应用 —— 气压水井 手柄使活塞向上抽动时, 此处空气压力减小而产生负压. 大气压力向下作用于水面，使管内水面上升. 盖 ?吕萨克定律 V / T = 常数 (n, p 恒定) 阿伏加德罗定律 V / n = 常数 (T, p 恒定) 气球在液氮冷却作用下体积大大减小 气体的摩尔质量不同, 取等质量气体,其体积(和密度)不同 0.08g/L H2 1.8g/L CO2 1.2g/L 空气 上述三经验定律相结合, 得到 理想气体状态方程: pV = nRT 式中 R 为摩尔气体常数, R = 8. 314 472 J?mol－1 ? K－1 . 其它形式: pVm = RT ; pV = (m/M) RT 混合理想气体的摩尔质量根据每一组分B的摩尔质量MB 和其摩尔分数 yB计算: 式中：摩尔体积：Vm=V/n 以此可相互计算 p, V, T, n, m, M, ? (= m/ V) 用管道输送天然气，当输送压力为200kPa， 温度为25℃时，管道内天然气的密度为多少？假设 天然气可看作是纯的甲烷。 解：查表知：M甲烷 ＝ 16.04×10－3 kg ·mol-1 例1.1.1 * （1）分子间力 吸引力 排斥力 分子相距较远时，有范德华引力; 分子相距较近时，电子云及核产生排斥作用。 E吸引 ? －1/r 6 E排斥 ? 1/r n Lennard-Jones理论：n = 12 式中：A－吸引常数；B－排斥常数 2. 理想气体模型 理想气体: 凡在任何温度, 压力下均服从理想气体状态方程的气体称为理想气体. 解释: (1) T 恒定时, pVm = 常数, 意味着 p? ?, Vm ? 0. (2) p = (n/V)RT, 表明在恒温下, 气体分子碰撞器壁的压力与分子数密度成简单的比例关系, 可见每一分子碰撞器壁的动量变化不受气体密度(或气体分子间距)的影响, 而这只有在分子间没有相互作用时才有可能. 理想气体状态方程 近似适用于低压实际气体. 易液化气体的适用压力范围较窄, 难液化气体则相对较宽. 理想气体的两个特征: (1)分子本身必定不占有体积; (2)分子间无相互作用. （刚性质点） （2） 理想气体模型 3. 摩尔气体常数 R (如何得到R 值)？ R = pVm/T 只适用于理想气体, 故不能从任意条件下的实际气体的实测 pVT 数据求得.（因为仅当p? 0时，实际气体才可看作理想气体） 理想气体在273.15K时的 pVm = 2271.11 J?mol－1 ; 各种实际气体的pVm当p? 0时也具有同样的值. 由此可求出普适气体常数: R = (pVm)p? 0 /T = 8.314 J?mol－1 ?K－1 §1.2 理想气体混合物 1. 混合物的组成 1) 摩尔分数 x 或 y xB (或 yB) def nB / ?nB