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第十二章 电解与库仑分析法 第一节 电解分析法 一、电解分析法 三、电解分析方法和应用 （3）特点及应用范围 电解效率高，分析速度快 仪器简单，准确度高，相对误差(0.1%) 但选择性差（阴极电位不断负移，其它离子也可能析出） 该法只能用于溶液中只有一种可还原金属离子的定量分析。 可用于分离金属活动顺序氢两侧的金属。 控制工作电极的电位在一定数值或在一定范围内的电解分析法通过不断调节可变电阻以调节外加电位的大小，进而调节阴极电位为一恒定值。 电位计可显示相对于甘汞电极电位的阴极电位。 (2) 阴极电位的选择 如何判断混合离子的电解分离条件： 由能斯特方程知，要使发生电极反应的离子浓度减小10倍，阴极电位只需负移0.059/n。当离子浓度降低105倍（此时可认为该离子已定量析出），阴极电位负移0.3/n 在电解分析时，有时采用“电势缓冲”的方法来分离各种金属离子。该法是在溶液中加入各种去极化剂，它们在电解过程中或者优先在阴极上被还原，或者优先在阳极上被氧化以防止其他干扰性反应，同时这种优先的氧化或还原反应并不影响淀积物的性质。以此限制了阴极电位的变化。 （3）电流-时间曲线 3.汞阴极电解法 以汞电极作阴极的电解法称汞阴极电解法 与铂阴极电解法比较，有下列特点： ①氢在汞阴极上过电位很大，约为-1.25V,因此，在酸性溶液