配合物的电子光谱质..pptVIP

2 配合物的荷移光谱 Laporte允许跃迁（g?u） d8: 2 配合物的荷移光谱 2.4 [Fe(CN)6]n-配合物的荷移光谱 [Fe(CN)6]3-: LMCT：L?t1u?Mt2g, L?t2u?Mt2g, L?t1u?Mt2g，跃迁终态：d6 (A1g对称性)，无裂分 MLCT: Mt2g?L?*t1u [Fe(CN)6]4-: LMCT：无（t2g轨道已充满） MLCT: Mt2g?L?*t1u（蓝移，反馈? 键， Mt2g稳定化 ） 2 配合物的荷移光谱 LMCT： MLCT： 八面体氰合配合物 2.5 配位数和立体化学对荷移跃迁的影响 2 配合物的荷移光谱 M-L主要为离子键：配位数减少，LMCT红移 配位数增大，金属轨道不稳定，能量升高， L?M跃迁能增大，蓝移； M? L跃迁能降低，红移； 配位数减少，金属轨道能量降低， L?M跃迁能降低，红移； M? L跃迁能增大，蓝移； 配位数减少，M-L趋向于共价键 ，LMCT可能蓝移 四配位：共价型化合物，金属离子趋向于所带正电荷降低，带上较多负电荷，LUMO能量升高