胡建华-紫外荧光法测定石油产品中硫含量.docVIP

紫外荧光法测定石油产品中硫含量 紫外荧光法测定石油产品中硫含量 摘要库仑法测定石油产品中的硫含量存在操作繁琐、影响准确度因素较多的缺点。本文建立了紫外荧光法测定石油产品中硫含量的分析方法，考察了裂解温度、裂解氧流量和样品进样量对测定结果的影响，确定了最佳实验条件。根据所测样品的含硫量情况，分别建立了不同浓度的标准曲线，硫含量为1 mg/kg的样品，测定的相对标准偏差在4%范围内，回收率在96%-104%之间，表明紫外荧光法测定石油产品中硫含量，方法是可靠的，测定结果是准确的。 关键词：紫外荧光法； 石油产品 硫含量； 标准曲线 引言 石油产品中的硫通常主要以有机硫化物的形式存在，如硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等，它不仅影响石油加工过程，也影响着石油产品的质量，而且对设备、管线具有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。因此石油产品中含硫量的大小已经成为判断石油产品性能的重要指标之一。随着石油化工的对产品质量要求，微库仑法及管式炉法虽然具有分析准确的优点，但由于操作手续繁琐而不能令人满意。近年来，紫外荧光方法技术发展迅速，以其分析准确性高，重复性好，工作速度快捷，选择性好，抗干扰能力强等优点受到广泛的关注。本文EA 3100 硫元素分析仪（紫外荧光检测器）测定各类石油产品中硫含量。 1实验部分 1. 1 　 仪器与试剂 德国耶拿分析仪器股份公司的EA3100 硫元素分析仪自动进样器石英舟； 分析天平； 不同浓度硫标准样品（购买ng/μl）在垂直模式中APG3100自动进样器直接安装于基本设备的顶上，在横向模式，它置于来回器上（MVS）。 1. 2 　进样器将样品送至温度为10℃的高温燃烧管中，在富氧条件下，硫被氧化生成二氧化硫，样品燃烧生成的气体在除去水分后，以波长为190-230nm的紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量由稳定态转变为激发态,并很快由激发态返回到稳定态，当二氧化硫由激发态返回到稳定态时，发射波长为300-450nm荧光光电倍增管检测，计算机工作站采集信号并计算出样品的硫含量。二氧化硫由激发态返回到稳定态时所发射的荧光波长对于硫来说完全是特定的，且荧光强度与样品中的硫含量成正比。 EA3100仪器是一台测定石油产品中硫含量的简洁、强大的分析仪器。分析仪器能以垂直或横向模式操作。样品被高纯氩气载入高温石英裂解管中裂解，裂解产物随后热氧化。（参见下列样品反应式1-4）。R + O2 →CO2 + H2O 　 （1） R-N + O2 → NOx +CO2 + H2O 　 （2） R-S +　O2　→CO2＋SO2＋H2O　　　　 （3） R-X＋O2　→HX＃＋CO2＋H2O　　　　 （4） Ｒ——含碳物质； ＃X＝F－、CL－、Br－、I－。 反应气混合物离开燃烧管，通过过滤器膜干燥器，消除微粒除去气体中的水分。在干燥后，反应气体检测器检测。二氧化硫的浓度转化为荧光信号，信号正比于中硫的浓度，计算样品中的硫含量。 1.3 仪器工作条件参数 分解原理 连续热氧化热解 分解发生的温度测量范围 样品量 样品导入 气体 1050℃(最大10℃) UVFD（紫外荧光检测器）：0.0-1000mg/L 液体：10-40uL（S） 固体：1-100mg 气体：1-20mL L型燃烧管：通过注射口隔膜直接注射 S型燃烧管：通过装载块隔膜直接注射和样品称入石英舟 氩气 99.996%以上(质量)无卤素和烃氧气 99.5%以上(质量)初始压力46bar 1.4 样品测定 先将系列标样进样测定，求取一元线性回归方程。每次测定前，应先进样测定标样，计算测定回收率。然后取样品分析，根据测得结果、一元线性回归方程、回收率，可计算样品中的硫含量。 2 结果与讨论 2. 1 裂解温度对检测结果的影响 见表1 表1 裂解温度对检测结果的影响 温度℃ 标样浓度ng/μl 1050 1150 0.5 1 5 10 5 100 500 1000 0.38 0.75 3.82 7.30 35.75 70.21 400.15 735.17 0.43 0.90 4.25 8.92 45.15 87.03 432.78 905.20 0.48 1.03 5.21 10.00 49.09 97.28 503.93 997.58 0.53 1.05 4.70 9.80 51.38 104.20 506.35 990.10 由表1数据可以看出裂解温度在10 ℃测定结果最佳，此时即有利于二氧化硫的生成，又会延长裂解管的使用寿命。裂解温度低于0 ℃ 时，由于硫燃烧不充分，不利于 SO2 的生成，使检测结果偏低，同时造成裂解管出口积碳，损坏仪器。当裂解温度从0 ℃ 增