碳九溶剂油不饱和键 无溶剂条件下代硫醇试剂与_不饱和酮的迈克尔加成反应.docVIP

碳九溶剂油不饱和键 无溶剂条件下代硫醇试剂与_不饱和酮的迈克尔加成反应 第38卷第1期 2006年3月 东北师大学报(自然科学版) JournalofNortheastNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Vol.38No.1March2006 [文章编号]100021832(2… 机械专业相关英文词汇集锦—中英文对照 整理：小笨猪（sqchtolzy） 阿基米德蜗杆 Archimedes worm 安全系数 safety factor; factor of safety 安全载荷 safe load 凹面、凹度 concav… 从审稿人意见看中国学者英语论文中出现的问题 以下12点内容是老师和我从收集的审稿人意见中总结出来的，希望能对大家的写作有所帮助，也希望大家能给与支持。其中的错误，请各位大牛不吝赐教。 以下12点是随机排序，无轻重主次之分。每一点内容由总结性标题和代… 第38卷第1期 2006年3月 东北师大学报(自然科学版) JournalofNortheastNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Vol.38No.1March2006 [文章编号]100021832(2006)0120067205 无溶剂条件下代硫醇试剂与αβ,-不饱和酮的迈克尔加成反应 欧阳艳1,2,于海丰1,董德文1,刘　群1 (11东北师范大学化学学院,吉林长春130024; 21伊犁师范学院化学系,新疆伊宁835000) [摘　要]　用4,4-二烷硫基-3-烯-2-丁酮(1)成反应中进行了研究.用浓盐酸做催化剂,将一系列αβ,-(2)与1发生反应,),[关键词]　二硫缩烯酮;代硫醇试剂;;[中图分类号]　O62113　　　[]　A 　　近年来,,无溶剂有机反应已引起了人们极大的兴趣[1-2].目前,、还原、羟醛缩合、迈克尔加成、酯化、杂环合成及重排等许多反应中[3-,无溶剂有机反应具有许多优点,如反应迅速、实验操作相对简单、环境友好、经济可行,因此在工业化生产中具有非常重要的意义. 迈克尔加成反应是有机合成化学中构建碳-碳/杂键的极为重要方法.目前,此类有机反应得到人们广泛的研究,已经成为构建C—C,C—N[8-9],C—O[9]和C—S[9-12]等重要途径.硫醇与αβ,-不饱和酮的硫杂迈克尔加成反应是形成C—S键的一种简便、有效的方法,被广泛应用在有机合成中[10-12].然而,小分子硫醇易挥发、易燃,具有难闻的恶臭气味,对环境造成污染,并危害人们的身体健康.为此,一些科学工作者已开始致力于硫醇试剂的无气味化改造,如增加烷基链长度、在芳环上引入硅烷基、硫醇的高分子化等[13-14].但这类无气味硫醇本身多采用小分子硫醇或其他有毒含硫试剂制备,未能从源头上解决问题. 最近,我们在对α-羰基二硫缩烯酮的烷硫基调控和α-官能化研究的基础上[15-16],又进行了无气味的α-羰基二硫缩烯酮衍生物做硫醇替代试剂的研究,成功地实现了缩硫醛/酮化和二噻烯的制备反应[17- 21],从而摒弃了反应中有毒原料硫醇的使用.但是,这些反应大多在有机溶剂中进行,仍然存在一定程度的污染.为了更进一步发展环境友好的合成方法,本文研究了无气味的1作为硫醇替代试剂的无溶剂硫杂迈克尔加成反应.反应式为: [收稿日期]　2005209215[基金项目]　国家自然科学基金资助项目.[作者简介]　欧阳艳(1967-),女,硕士研究生;刘群(1955-),男,教授,博士研究生导师,主要从事有机合成化学研究. 68 东北师大学报(自然科学版)第38卷 1　实验部分 111　仪器和试剂 仪器:INOVA-500型核磁共振仪;Magna-560显微红外光谱仪(KBr压片法);WRS-A数字熔点仪;Perkin-ElmerPE2400CHN元素分析仪. 试剂:实验所用试剂均为分析纯.3-(二乙硫基)亚甲基-2,4-戊二酮和3-(二苄硫基)亚甲基-13 2,4-戊二酮按文献[22]方法制备,所得化合物经1HNMR、IR、CNMR、元素分析等表征数据证明与文 献一致. 112　1a和1b的制备 1a的合成:向100mL圆底烧瓶中加入20mmol3-(二乙硫基)亚甲基-2,4-戊二酮和50mLCH2Cl2,再滴入80mmol98%的浓H2SO4.在室温下搅拌直至TLC监测反应物消失为止,反应时间约15h.所得反应液用饱和NaHCO3溶液中和,用CH2Cl2萃取,有机相经水洗、干燥、减压蒸除溶剂,得到 白色固体1a,产率为89%.用同样的方法合成1b.113　迈克尔加成反应的一般过程 将2mmol化合物2和1mmol化合物1混合均匀,加入到