第二章烃化反应1.pptVIP

第二章 烃化反应（Hydrocarbylation, Alkylation） 烃化反应：用烃基取代有机分子中的氢原子，包括碳骨架上的氢原子或某些官能团（羟基，胺基，巯基等）上的氢原子，以及有机金属化合物的金属部分被烃基取代。 被烃化的底物（1）氧烃化：ROH,ArOH （2）氮烃化：RNH2 （3）碳烃化：-CH2-,ArH 第二节 氧原子上的烃化反应 一、醇的O-烃化 第二节 氧原子上的烃化反应 （1）影响因素 第二节 氧原子上的烃化反应（2）应用 第二节 氧原子上的烃化反应 第一节 氧原子上的烃化反应 ③原酸酯或四烷氧基甲烷的制备 多卤代物与醇钠的反应 第一节 氧原子上的烃化反应 ④分子内Williamson反应：卤代醇在碱性条件下的环化反应，是制备环氧乙烷、环氧丙烷及高环醚类化合物的方法。 第一节 氧原子上的烃化反应 2、芳基磺酸酯作为烃化剂 OTs是很好的离去基，常用于引入分子量较大的烃基。 第一节 氧原子上的烃化反应 3、环氧乙烷为烃化剂 环氧乙烷由于环张力很大，很活泼，开环可以与醇反应引入羟乙基。 在碱催化条件下，环氧乙烷取代少的一端与醇相连。 第一节 氧原子上的烃化反应 3、环氧乙烷为烃化剂 酸催化，环氧乙烷取代多的一端与醇相连 第一节 氧原子上的烃化反应 3、环氧乙烷为烃化剂 第一节 氧原子上的烃化反应 4、烯烃为烃化剂 烯烃双键旁没有吸电子基团存在时，反应不易进行。只有当双键的α-位有羰基、氰基、酯基、羧基等存在时，才较易发生烃化反应。 第一节 氧原子上的烃化反应 二、酚的O-烃化 由于酚的酸性比醇强，所以反应更容易进行 1. 卤代烃为烃化剂 第一节 氧原子上的烃化反应 位阻及螯合对酚O-烃化的影响 2. 硫酸二甲酯为烃化剂 第一节 氧原子上的烃化反应 3 重氮甲烷为烃化剂 第一节 氧原子上的烃化反应 4 DCC缩合法 3.多元酚的选择性烃化 多元酚以及带其他官能团的多元酚烃化时，可用强烈条件实现完全烃化，也可以采用适宜条件进行选择性烃化。 * * 1.卤化烃为烃化剂 Williamson醚合成： 增加底物浓度提高反应速度； 醇的活性较低，加入强碱利于反应； 不能用叔卤代烷作为烷化试剂；如反应的卤代烷活性不够可加碘化钾催化。 使用极性非质子溶剂（DMSO,DMF等）有利于反应。 ①药物苯海拉明的合成：醇(RO-)活性不同，反应条件的选择也不同 ② 改进的Willamson反应用于醚的制备 第一节 氧原子上的烃化反应 *