第五 黄酮类化合物.ppt

一、定义： 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物， 黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而成的一系列化合物。 分类依据：母核中三碳链的氧化程度，三碳链是否成环以及B环的连接位置 C3-位：有OH 黄酮醇 无OH 黄酮 C2－3饱和：二氢黄酮（醇） C3与B环相连：异黄酮、二氢异黄酮 C环开环：查耳酮、二氢查尔酮 C环还原：黄烷类 其它类型：花色素类、橙酮类（奥弄类）、高异黄酮、 山酮类（双苯吡酮类） 双黄酮类：由两分子黄酮或两分子二氢黄酮或一分子黄酮及 一 份子二氢黄酮以C-C或C-O-C键连接而成。 另外，还有黄酮木脂类、生物碱黄酮类 多以苷的形式存在：O-苷和C-苷 苷中常见糖的种类： 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠 李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1— 6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖 1.对心血管系统的作用(1)扩张冠脉：芦丁、葛根素黄酮片临床用于心绞痛、高血压。(2)Vip样作用：橙皮苷可降低血管脆性及异常通透性，用作高血压辅助治疗剂。(3)抑制血小板聚集作用：抑制ADP、胶原或凝血酶诱导的血小板聚集，从而防止血栓形成。(4)降低血胆甾醇作用：山楂总黄酮 2.抗肝脏毒性作用 水飞蓟素为二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合而成，对肝细胞膜有稳定作用，能保护肝脏，改善肝功能，适用于急慢性肝炎、肝硬化、中毒性肝损伤。 3.抗炎作用 黄酮类化合物可抑制脂氧化酶，从而抑制前列腺素的生物合成，达到抗炎目的。4.雌性激素样作用 大豆素 己烯雌酚5.抗菌及抗病毒作用 黄芩苷：抗菌 山奈酚：抗病毒6.止咳平喘驱痰作用7.泻下作用8.解痉作用 一、一般性状 形态：多为结晶，少数为无定形粉末。 颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。 黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色 查耳酮：黄-橙色 二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：微黄色 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同： 红色（pH7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH8.5) 溶解度 黄酮(醇), 查耳酮：平面型分子 二氢黄酮(醇)：非平面型分子 花色素：离子 二、酸碱性 酸性：来源分子中的酚羟基； 可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置： 7,4′-OH 7-或4 ′ -OH 一般Ar-OH 5-OH 二、酸碱性 来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱性；可与强酸（如：浓硫酸，盐酸等）生成（）盐而溶于酸水中。 三、显色反应 （一）还原反应（可用于各类化合物的鉴别） HCl-Mg 反应: 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色，少数显紫~蓝色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。 (2) HCl－Zn: （同HCl-Mg 反应） (3) 四氢硼钠（NaBH4)反应： NaBH4是对二氢黄酮（醇）类化合物专属性较高的一种还原剂。 为（+）的反应，颜色多为橙红-紫红 其它黄酮类化合物均不显色。 可与金属盐类试剂产生络合反应 （1）锆盐 （4）镁盐 （2）铝盐 （5）氯化锶 （3）铅盐 （6）三氯化铁反应 （三）硼酸显色反应 （四）碱性试剂 NH3蒸气：颜色加深，可逆； Na2CO3反应不可逆。 1) 二氢黄酮遇碱开环：生成查耳酮，显橙黄色。 2) 黄酮醇：在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与其他黄酮区别。 3) 黄酮类有邻二酚羟基或3，4 ′-二羟基：在OH-中 易氧化，生成由黄色 深红色 绿棕色沉淀。 (五) Wessely-Moser重排 黄酮类6-及8-C-糖苷在常规酸水解条件下不被水解，但可发生互变，成为6-和8-C-糖苷的混合物。  HCl-Mg反应 HCl-Zn反应 NaBH4反应 锆-枸橼酸反应 SrCl2反应 硼酸+草酸反应 Molish反应 （+