第五章 脂环烃(精品).pptVIP

第五章  脂 环 烃 学习要求 1、掌握脂环烃的命名、顺反异构现象； 2、掌握环烷烃和环烯烃的结构和主要化学性质，并了解碳环的大小与其稳定性的关系； 3、掌握环己烷的构象，椅式、船式和扭船式、a键和e键，了解它们的能量关系。 4、掌握一元、二元取代环己烷的稳定构象式和理解十氢化萘的构象。 5、掌握下列概念或术语：张力环和无张力环、船式和椅式构象、直立键和平伏键、稠环烃、桥环烃、螺环烃。 第一节 脂环烃的分类、命名和异构现象 船式构象 椅式构象 十氢化萘的分子模型 第五节 环烷烃的合成 1. 三元环： 2 六元环D-A反应 其他环合成方法 脂环烃之间的转化（第二章） 贝克曼酯缩合反应（第十三章） 分子内的醛酮缩合 （第十一章） Robinson环合成法 （第十三章） 丙二酸二乙酯法 （第十三章） 己二酸与庚二酸受热脱水脱羧反应（第十二章） 利用分子内F-C酰基化或烷基化反应 （第七章） 三上三下；三左三右。 a键变e键，e键变a键，上下关系不变 4 环己烷的构象位能曲线图 由于存在很大的角张力和扭转张力，未取代环己烷不以平面构象存在，各个碳原子不在一个平面上（主要以椅式构象存在） 5、 取代环己烷的构象 1）单取代（以甲基环己烷为例）：甲基主要占据平键位置 （1）1，2-二取代 最稳定的构象是e键上取代基最多的构象 2）二元取代环己烷的构象 （2）1，3-二取代 其他 二元、三元等取代环己烷的稳定构象，可用上述同样方法得知。 小结： 1°环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象 2°一元取代基主要以e键和环相连。 3°多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。 4°环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。 * 氢键、偶极作用等会导致一些特殊的构象。 * 空阻较大的基团处于e键，甚至导致整个环变形。 6、? 十氢萘的构象 （5）反-十氢合萘(transdecahydronaphthalene) （6）顺-十氢合萘(cisdecahydronaphthalene) * * 重点与难点 本章重点和难点是环烷烃的结构、环己烷及一元取代环己烷的构象、二取代环己烷和稠环烃的构象。 一、脂环烃的分类 环的大小：　小环（３～４元）；普通环（５～７元）； 中环（（８～１２元）和大环（十二碳以上）。 （1）?根据环中碳原子数目，称为“环某烷”； （2）?取代基编号：取代基位次尽可能的小，有大小不同的取代基时，用较小的数字表示较小取代基的位次； （3）?取代基为较长的碳链时，可将环作为取代基命名； （4）顺反异构体两个大的基团在环的同侧为顺式，在环的异侧为反式，在命名中首先写明顺或反。 二、命名 1 单环烃：含有一个环或虽有两个以上环但环之间无共用原子 环烯烃的命名　 1、根据分子中成环碳原子数目，称为环某烯。 2、以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 2 多环烃：桥环烃和螺环烃 Ⅰ 螺环烃：两个碳环共用一个碳原子的脂环烃叫螺环烃，共有的原子称为螺原子。 螺[ 4.5 ]-1,6-癸二烯 螺[ 3.4 ]辛烷 螺[ 4.5 ]-6-癸烯 10-甲基螺[ 4.5 ]-6-癸烯 编号原则：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，途经小环到螺原子，再沿大环致所有环碳原子。 命名：根据成环碳原子的总数称为环某烷，在方括号中标出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目（小的数目排，大的排后），其它同烷烃的命名 Ⅱ 桥环烃：两个碳环共用两个以上碳原子的脂环烃称为桥环烃。 命名方法： （1）二环的桥环烃共用两个桥头碳原子有三道碳桥，编号时从一个桥头碳原子开始，沿最长的桥到另一个桥头碳原子，再沿次长的桥回到第一个桥头碳原子，最短桥上的碳原子最后编号。 （2）环上其他基团作为取代基命名； （3）按环的数目和构成环的碳原子的数目命名几环［］某烃； （4）中括号内的数字由大到小排列。 二环[ 3.2.1 ]辛烷 二环[ 2.2.0 ]己烷 7,7-二甲基二环[ 2.2.1 ]庚烷 5-甲基二环[ 2.2.2 ]-2-辛烯 三、同分异构现象 脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。如C5H10的环烃的异构有： 第二节 环烷烃的性质 一、物理性质 熔点、沸点、密度、溶解性等 二、化学性质 1、催化加氢 2、与卤化氢的加成 3、与卤素的加成 4、环丙烷还可以与硫酸反应水解后得到醇 环丙烷的烷基衍生物和氢卤酸、硫酸等加成时，符合马氏规则，氢原子加在连有较多氢的碳