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两性聚丙烯酰胺的制备及其性能研究 摘要：首先应用共聚反应和Mannich改性法合成了两性聚丙烯酰胺，然后测定各因素对实验产物性能的影响，从中优选出最佳的反应条件,最后进行产品絮凝性能研究。实验结果表明，共聚反应中，当引发剂浓度为%，单体浓度为30%，pH值为时，分子量可高达四百万以上；Mannich反应中，当单体浓度为30%,PAM:HCHO:2NH为1:1:，反应温度50℃，反应时间3小时，胺化度可达%，且产品絮凝性能最佳。 关键词：两性聚丙烯酰胺 Mannich 性能 研究 　　两性聚丙烯酰胺，分析纯，天津福晨化学试剂厂；二甲胺，化学纯，上海凌峰化学试剂公司；甲醛，分析纯，广东汕头西陇化工厂；过硫酸胺2S2O8），分析纯，上海试剂一厂；亚硫酸氢钠，化学纯，上海试剂总厂；丙烯酸,化学纯，国药集团化学试剂有限公司。 　　1. 3 实验方法 　　1. 3. 1丙烯酰胺和丙烯酸的共聚反应 　　将丙烯酸和丙烯酰胺单体配成一定浓度水溶液，用10%的氢氧化钠溶液调节pH值，在氮气保护下，于60℃以适量过硫酸钾－脲作氧化还原型引发剂，引发共聚3 h ，得丙烯酸－丙烯酰胺共聚物。该共聚物为阴离子型聚丙烯酸类水溶性高分子[2]。 　　1. 3. 2 Mannich改性 将一定浓度的聚丙烯酰胺溶液加入到恒温水浴中的四口烧瓶中,加温到一定温度后,加入甲醛和二甲胺的预混液,反应一定时间后取出备用。 将共聚物在pH＝10 和50℃下进行Mannich 反应，即用共聚物中丙烯酸摩尔数倍的甲醛和二甲胺改性，得叔胺型两性聚丙烯酸类水溶性高分子[3-5 ]。 性能测试与结果表征 分子量的测定　 按 9和G/用乌氏粘度计测定。再按下式计算平均相对分子量MV。 　　胺化度测定[6] 准确称取干燥的APAM ，用蒸馏水溶解后，加嗅甲酚绿一甲基红指示剂6－7滴，然后用/L的标准盐酸溶液滴定溶液至橙色。 　　 　　 式中： C－标准盐酸的摩尔浓度； V－样品消耗盐酸的体积，mL； V0－空白试验消耗盐酸的体积，mL； W－样品质量，g； 128－N-二甲胺基甲基丙烯酰胺的分子量。 注：计算中假定只有丙烯酰胺和N-二甲胺基甲基丙烯酰胺两种链节。 　　絮凝性能测定 将2％高岭土悬浊液充分振荡均匀后，量取100mL置于具塞量筒中，加入一定量的絮凝剂后，翻转量筒数次，直到药剂混合均匀为止。将量筒竖放，静置一段时间后用721分光光度计在640nm下测定上清液吸光率值 [7]，然后用下式计算沉降率。 式中，A0为空白溶液的吸光率值。 两性型PAM的红外光谱表征 用傅立叶红外光谱仪测定两性型聚丙烯酰胺的结构。 2 结果与讨论 丙烯酰胺－丙烯酸共聚物合成 引发剂浓度的影响 　　 　　图1 引发剂浓度对分子量的影响 按自由基聚合规律，引发剂浓度增加，在同样温度下，体系中的自由基浓度增加，引发速率加快，提高引发剂用量有利于提高聚合物的粘度，即提高分子量[8]，但是引发剂用量增加到一定用量时，继续增大引发剂用量，会发生交联，聚合物的分子量反而下降。由图1可知，将引发剂的浓度应以%为宜。 单体浓度的影响 　　 　　图3 单体浓度对分子量的影响 从图2可以看出，随着单体浓度的增加，分子量不断增加，但当单体浓度达到30%后，分子量增加趋势减缓，因此控制单体浓度在30%。 pH值的影响 　　 　　图4 pH值对分子量的影响 在聚合中，介质的pH值影响反应和聚合物的结构性质，较低pH值下聚合易伴生分子内和分子间的酰亚胺化反应，形成支链或交联型产物；在较高pH值下，单体分子或聚合物变成含有羧基的共聚物。因为本实验采用共聚法要制得一定水解度的产品，因而我们在酸性条件下聚合。 从图4可以看出，pH值从4到范围内，随pH值升高，分子量增加较快；pH值在3时，分子量也较大。但由于pH值过低，对反应设备和贮存设备要求较高，而且交联严重，因而我们选用pH值在左右。 曼尼奇反应 物料配比的影响 　　表1 物料配比对丙烯酰胺和丙烯酸共聚物胺化度的影响 　　 AM:HCHO:2NH　　 胺化度　　 AM　　 HCHO　　 2NH　　 1　　 　　 1　　 　　 1　　 　　 　　 　　 1　　 　　 　　 　　 1　　 1　　 　　 　　 1　　 1　　 　　 使用甲醛和二甲胺改性时，常采用胺/醛大于1，即胺相对于醛过量。因为此反应在碱性条件下才